Введение к работе
Актуальность. В последние годы интенсивно развиваются работа по изысканию возможностей практического использования углево-;ородов, содержащихся в каменноугольной смоле и смолах пиролиза іефти: фенантрена, флуорена и других. Разрабатываются пути сиитв->а промежуточных продуктов, красителей, пигментов, биологически истивных препаратов, полимеров, компонентов для светочувствитель-йіх материалов.
С проблемой создания новых материалов для электрофотографии звязано интенсивное исследование электроноакцепторов. К числу та-сих соединений относятся нитрозамещенные флуоренона (Ф) и 6(5Н)-[жнантридинона (Фд). В качестве элвктронодоноров используются раз-шчные полимеры, в том числе поли-Ы-винилкарбазол (ІЮК) и поли-|-эпоксипропилкарбазол (ЛЭПК).
Одним из факторов, влияющих на эффективность светочувствительной композиции, является структурное соответствие донора и ікцептора. Это подтверждается и тем, что электрофотографические їлои, содержащие разные изомеры указанных нитросоединений, прояв-іяют неодинаковую чувствительность. Поэтому актуальным является ісуществление структурных исследований для установления взаимо-:вязи структура - физико-химические свойства. Особенности структуры могут быть также использованы для прогнозирования реакцион-юй способности, направленного синтеза соединений с заданными :войствами. Одним из наиболее информативных методов для осущест-шения структурных исследований является метод рентгеноструктур-юго анализа(РСА).
Целью работы явилось изучение строения нитрозамещенных флуо-эенона и 6(5Н)-фенантридшона, исследование некоторых превращений >тих соединений, поиск путей практического использования. В задачу ;иссертации также входило выявление структурных особенностей и по-штка установления связи последних с отдельными химическими и мзико-химическими свойствами.
Научная новизна и практическая значимость.
Методом рентгеноструктурного анализа впервые определено строение 12 соединений, из которых 7 - нитрозамещенные флуоренон и флуорена, 5 - нитрозамещенные 6(5Н)-фенантридинона.
На основе анализа особенностей строения показано влияние числа и положения сильных электроноакцепторных нитрогрупп как на геометрию молекул, так и на некоторые химические и физико-химичє кие свойства исследованных соединений.
В процессе выращивания монокристаллов для РСА было обнаруже но, что с электроноакцепторными растворителями, применяемыми для этой цели, нитрофлуореноны вступают во взаимодействие с замещен? ем нитрогрупп. Найдена связь между строением нитрофлуоренонов и направлением некоторых реакций нуклеофильного замещения.
Найдено, что некоторые из синтезированных соединений оказались эффективными сенсибилизаторами для электрофотографии.
С помощью РСА установлен факт миграции атома брома при нитровании 2-бром-6(5Н)-фенантридинона. Это привело к разработке не вого способа бромирования ароматических и гетероциклических соед нений с электроноакцепторными группами и легкло в основу создан; новых подходов к технологии производств промежуточных продуктов для красителей и пигментов (работа развивается в МНПО "НИ0ІМК"),
Апробация работы.
Результаты диссертационной работы докладывались на ІУ Москі ской конференции по органической химии и технологии (Москва, 1985), Ш Конференции молодых ученых НИФХИ им.Л.Я.Карпова (Москві 1986), У Всесоюзном совещании -по органической кристаллохимии и сессии секции кристаллохимии по проблеме: "Исследование строениі органических соединений со специальными свойствами" (Черноголов: 1987), ІУ Всесоюзной конференции по химии азотсодержащих гетероциклических соединений (Новосибирск, 1987),-Всесоюзном совещани: "Дифракционные методы в химии" (Суздаль, 1988).
По теме диссертации опубликовано 8 статей в центральных научных журналах.
Объем и структура диссертации.
Диссертационная работа состоит из введения, пяти глав, осні ных результатов работы и выводов, списка цитируемой литературы і 193 наименований и приложения, содержащего координаты атомов в кристаллической ячейке и их тепловые параметры, а также величины отклонений атоиов от среднеквадратичных плоскостей. Общий объем диссертации составляет 144 страницы, включая 14 рисунков и 17 таблиц (13 из них в приложении).
