Введение к работе
Актуальность темы.
х^се возрастающий интерес, проявляющийся к комплексам переход-ных металлов с органическими производными гидразина, обусловлен иолыпим теоретическим и практическим значением данного класса соединений. Особое внимание, уделяемое таким лигандным системам, Оиълскяется прежде всего их способностью изменять дектатность Е зависимости от условий проведения конкретной реакции, а также образовывать различные таутомерные формы, которые могут, в свою очередь, проявить кснформационные и конфигурационные виды изомерии, что позволяет синтезировать разнообразные по строению координационные соединения и проследить влияние центрального ио-на-комплексооиразователя на существование этих таутомерных форм. г'роме того, известно, что зтй лпгандны? системы легко образуют полиядерные комплексы, в которых два парамагнитных иона связаны между собой обменным взаимодействием. Относительная легкость варьирования тонкой структуры лигандов обуславливает принципиальную возможность направленного синтеза подобных полиядерных комплексов с прогнозируемыми магнитными свойствами. Также необходїшо отметить, что как среди исходных лигандов, принадлежащих к изучаемому классу органических соединений, так и среди комплексов, выявлены соединения, проявляющие высокую физиологическую активность, например, противотуберкулезное, психотропное и противоопухолевое действие. Комплексные соединения переходных металлов находят практическое применение е качестве аналитических реагентов, как стабилизаторы силиконовых масел, как источники водородных ионов при травлении металлов и катализаторы всевозможных технологических процессов.
Цель работы.
направленный синтез новых полидектатных лигакдкых систем на основе гидразоков ароматических и гетероароматических альдегидов и кетонов и комплексов ряда переходных металлов с указанными ли-гандами с прогнозируемыми магнитными свойствами, изучение влияния структурной изомерии в ряду биядерных комплексов меди на основе гидразонов. Получение гетеробиядеркых металл-хелатов с целью анализа основных электронных и геометрических факторов, оказывающих
определенное влияние на магнитные свойства данного класса комплексов .
Научная новизна.
1. Методами низкотемпературной магнетохимии и направленного
синтеза биядерных комплексов доказана структурная изомерия в ряду
биядерных комплексов меди с лигандами на осноеє ацилгидразонов.
Установлено, что магнитные свойства таких комплексов изменяются
закономерно и существенно при переходе от одного типа изомероЕ к
другому.
-
Впервые предложен магнетохимический метод для установления индивидуальности структуры гетеробиядерных комплексов для системы Cu(II)-Ni(II). При этом показано, что характер обменного взаимодействия, как для данного класса соединений, так и для других, изученных в работе определяется, в основном, геометрией обменного Фрагмента и электронной природой мостйкобка атомов.
-
Установлено, что замена ыоетккового атома кислорода в обменном фрагменте ^-^-^^-^
^~Х-"^ X = S , О
биядерных комплексов меди на основе гидразонов 2-меркапто-5-нитробензальдегида и 2-гидразикобензнул-гаазода при условии сохранения неизменной остальной части лиганда приводит к резкому увеличению силы обменного взаимодействия антиферромагнитного типа.
4. Показано, что действие пиридина на все биядерные молекулы
комплексов вызывает их диссоциацию на мономерные фрагменты, в ко
торых пиридин занимает четвертое координационное место. Данные
комплексы не проявляют сколько-нибудь заметного обменного взаимо
действия между парамагнитными центрами.
Практическое значение.
Разработанный нами магнетохимический критерий индентификации структуры изомеров может быть использован не только для биядерных комплексов на осноеє гидразоновых лигандов, но и в случае других димерных систем с лигандами-основаниями Шиффа. Полученные результаты физико-химических, и, в первую очередь, магнетохшических исследований, могут быть использованы для сопоставления с физико-химическими свойствами аналогичных систем с целью установления обобщающих закономерностей.
Апробация работы.
Результаты исследования были доложены на I областном совещании по физической и органической химии с участием ВУЗов Северного Кавказа (Ростов-на-Дону, 1989), X Всесоюзном совещании "Физические методы в координационной химки" (Кишинев, 1990), XXVII Всесоюзном Чугаевском совещании по химии комплексных соединений (Минск, 1990), а также на VIII (1988), IX (1989), X (1990) научных сессиях Ростовского госуниверситета.
Публикации.
По теме диссертации опубликовано 5 статей и 3 тезисов докладов в центральной печати.
Объем и структура диссертации.
