Введение к работе
Актуальность. Среди многочисленных координационных соединений металлов с органическими лигандами особое место занимав? ко,мплексы, в которых бндентатные или полидентатные лиганда образуют координационные связи с атомом металла-комплексообрпзо-вателя одновременно через донорный атом ( N,o,s,P и др.) к ненасыщенную (двойную С=С, тройную СпС) связь. В соединениям такого типа могут стабилизироваться низшие степени окисления металлов, они иногда имеют нетривиальное строение, обладают кя-
кой активностью. Хотя к настоящему времени описано уже значи~ тельное количество подобныхгкомплексоЕ, однако их число неизмеримо меньше числа координационных соединений с "обычшми" лигандами и, соответственно, их потенциальные возможности и свойства изучены еще недостаточно подробно. Разработка способов и методик синтеза новых комплексов рассматриваемого типа, изучение их состава, свойств, спектров, строения представляются актуальными и перспективными.
Цель работы состояла в поисках путей синтеза новых координационных соединений кобальта(П), меди(П), цинка(П), кадапя(П), железа (Ш) с органическими лигандами, способными координироваться как через донорный атом азота или фосфора, так и через ненасыщенные связи углерод-углерод; в изучении их состава, свойств, ИК спектров, строения. В качестве органических-лнган-дов в работе использовали І,4-бис(дифенилфосфиноксидо)-3-<Зутіш
трифенил (З-фенил-1,2-проподиенил)фосфонийбромид (С6%ЬР,+СН=С=СНС6Н5; Вг"
1,4-био(дифенилфосфино)-бутен-2 (С61%)2Р-СЕгС1ЫЯ1-(^-Р (CgHgy, N -(циклопенталиден)аллиламин Г~)= N -0^-011=0.
Научная новизна. Разработаны способы и методики синтеза комплексов хлоридов кобалъта(П), меди(П), цинка(П), железа(Ш), йодида кадмия(П), сульфата данка(П) с вышеуказанными органическими лигандами как не содержащих, так и содержащих координированный аммиак. Выделены и охарактеризованы различными методами 25 новых координационных соединений, в которых на один атом металла приходится одна молекула ненасыщенного азот- или фосфорсодержащего органического лиганда.
На основании изучения ИК спектров поглощения исходных ли-гандов и комплексов показано, что в координации с атомом металла принимают одновременно непосредственное участие как донорный атом азота или фосфора, так и ненасыщенные двойные С=С, С=<3=С и тройные С=С связи органических молекул.
Определены эффективные магнитные моменты комплексов. Методом термического анализа изучены процессы термических превращений комплексов при их непрерывном нагревании от комнатной температуры до ~ 600-800С и предложены схемы термолиза.
Практическая ценность. Результаты проведенного исследования могут быть использованы в лабораторной практике при синтезе и изучении строения координационных соединений металлов с азот-и фосфорсодержащими ненасыщенными органическими лигандами, а также в лекционных курсах специалистами, работающими в области химии координационных соединений биометалдов.
Полученные результаты Ж спектроскопических исследований могут быть использованы в качестве основы интерпретации колебательных спектров комплексов металлов с родственными органическими лигандами.
Выделенные в работе комплексные соединения FeCi3.c8H1,H.
^ и СоС12.с27н22РВг.2Н20 хорошо растворимы в воде и перспективны в качестве биоактивных соединений.
Проведены исследования по изучению действия соединения .
Ре(III) с и -(циклопенталиден)аллиламином на свободнодвидудих и патогенных амебах, а также по изучению измерений биохимических показателей свертываемости крови под воздействием комплекса Со(П) с трифенил(3-фенил-1,2-проподиенил)фосфонийбромидом, Результаты проведенных исследований с соединением Ре(III) с N -(шклопенталиден)аллиламином показали, что изученное зецест-
_ 5 -
во обладает токсичностью, подавляй рост простейших E.moshkov-skii и E.invadens в 2,5-4 раза. Исследуемое вещество после дальнейшего экспериментально-клинического испытания может быть использовано для подавления жизнедеятельности возбудителей инфекционного' и инвазионного характера.
Проведенные эксперименты показали, что IjS-ный раствор комплекса Со(П) с трифенил(3-фенил-1,2-проподинил)фосфонийбромидом вызывает выраженное замедление процесса свертывания крови,увеличение времени рекальцификации, понижение концентрации факторов протромбтаового комплекса, увеличение содержания противо-свертывающего фактора - свободного гепарина. На основании проведенных исследований,подученпсе вещество может быть рекомендовано для клинических исследований.
Результаты, полученные, при изучении комплексообразования переходных элементов с фосфорсодержащими лигандами, внедрены в учебный процесс на химическом факультете на кафедре неорганической химии для спец.курсов Ереванского государственного университета.
Апробация работы. Основные результаты работы доложены на научных конференциях профессорско-преподавательского состава и аспирантов Ереванского гос.университета (Ереван, 1988, 1990)', на научных конференциях кафедры неорганической химии Ереванского гос.университета (Ереван, 1988, 1990), на республиканской конференции "Комплексные соединения, получение, свойства и применение" (Ереван, 1991).
Публикации. По материалам диссертации опубликованы-4 работы^
Объем и структура работы. Диссертационная работа состоит из введения, литературного обзора, пяти глав, выводов, списка цитируемой литературы и приложений (акты об испытании некоторых .-из синтезированных координационных соединений); изложена на 119 страницах машинописи, включая 15 рисунков и 20 таблиц. Список цитируемой литературы содержит 137 наименований отечественных и зарубежных авторов.
![Агрегационное поведение и реакционная способность производных фенолов, каликс[4]резорцинаренов, их комплексов с медью (II) и лантаном (III) в водно-органических и мицеллярных растворах](/i/i/4490/49421.png "Агрегационное поведение и реакционная способность производных фенолов, каликс[4]резорцинаренов, их комплексов с медью (II) и лантаном (III) в водно-органических и мицеллярных растворах Рыжкина Ирина Сергеевна")
