Введение к работе
Актуальность раб.'ты. химия фосфорорганических соединений (ФОС і составляет одну из важнейших областей современной эяемен-тоорганической химии, в значительной степени это визвано тем, что ФОС находят широкое применение как высокоселективные комп-лексообразователи и экстрагентн, физиологически активные препараты, инсектициды, фунгициды, полимерные материалы и т.д. Они представляют большой интерес в теоретическом плане, и на примере химии ФОС были открыты и продолжают интенсивно изучаться новых химические ракции, методы синтеза и важные закономерности эле-ментоорганической химии. Среди наиболее интересвых и важных достижений в области химии ФОС за последние годи находятся результаты структурных исследований соединений четырехкоординированного Фссфора, содержащих связи фосфор-азот.
Особенности <;вязи фосфор - азот в соединениях типа п3р=нх, [n3p-NR2'lx" и xyp(o)-nr2 зависят не только от природы группы пэР или xyp(o), но и от электроотрицательности заместителя при азоте. Кратность связи фосфор - азот будет тем больше, чем более электроотрицательны заместители при фосфоре и чем менее электроотрицательны заместители пря азоте. При' протонирований таких соединений и образовании комплексов с металлами характеристики связей фосфор-азот также . будут существенно изменяться. Получение введений о строении таких соединений и природе связи фосфор-азот является актуальной задачей современной химии ФОС и способствует юиску рациональных путей синтеза новых соединений, пониманию ме-<анизма их превращений, служит основной для дальнейших углубленно: теоретических работ.
Цель работы. Задачи настоящего исследования заключались
5 следующем: . .
-Изучение строения, продуктов протоніірования новых фосфазопро-13водных, у которых заместителем при атоме азота выступает азотистый гетероцикл (производные пиридина и хинолина).
-Изучение координационнных свойств молекул, срдержащих Фосфин-миновые,группы, в комплексах с переходными металлами.
-Выявление особенностей пространственного строения- замещенных [етиламинофосфониевых солей (АФС) четырехкоординированного Фосфора
О СВЯЗЬЮ P-N.
-Установление строения продуктов новых реакций, протекающих участием Фосфор-азотных -соединений и образующихся в результате
- '4 -
сложных химических препраадэннй «ОС
Основным зкп^шшіїМЬіШ.ЖЇЙШІ явился $шш.тЯ3ХШХ2^ ШІЙ анализ как наиболее объективный и информативный из множества Физических методов исследовании строения веідєсїФа. Монокристаллы, пригодные для рентгенсструктурного исследования,синтезированы сотрудниками ШЭОС РАН д.х.н. Е.и.матросовым.к.х.н. А.А.Ходаком и к.х.н. Д.И.Лобановым. Рентгеноструктуркая часть работы выполнена автором в Центре рентгеноструктурных исследований ООТХ РАК (ИНООС РАН), возглавляемом чл.-корр. РАН проф. Ю.Т.Стручковий.
Научная новизна и практическая Цанішеїі>і Впервые рентгено-структуршш методом определено строение в кристалле П нових 4ЮС, содержащих ординарные и кратные связи фосфор-азот '(иа рнс.1). Выявлены закономерности изменения геометрических параметров Фосфа-зосоединений,, содержащих в качестве еаыестителей у атома азота азотистое гетероциюш, при протонированпи таких соединений. Показано, что центрами протонирования могут быть как атомы азота фсс-Фазогруппы -*p=n- ,так и атош азота гетероциклов.Структурным ис-. следованием комплексов иминофосфорных соединений с переходными металлами показано, что атоми азота иминофосфорных (фосфазо-) групп участвуют в координации атомов металла. Исследование строения замещенных метиламинофосфоииевых солей показало, что природа заместителей у атома азота мало влияет на геометрические параметры связи -»p-n< . "Объективно доказано строение ряда новых фосфор-азотных соединений, являвшихся продуктами сложных химических превращении фос. В частности,получены структурные доказательства новой реакции, перегруппировка пиридинового ядра при фосфорилирова-нии.Полученные в работе результаты использованы для интерпретации, спектральных свойств (ИК-, ЯНР-, ЭПР) изученных соединений, выяснения путей их образования.Результаты проведенных структурных исследований ФОС включены, в' Кембриджский банк кристаллоструктурных данных.
Апробация" работы. Основные результаты работы доложены на ' VI Всесоюзном совещании по органический кристаллохимии ( Киев, 1991), конференции молодых ученых и специалистов института химии АН РУ (Ташкент, 1992), конференции профессорско-преподавательского состава ТОГПи і Ангрен, 1992), хп Международной конференции по химии фосфорорганических соединений (Франция, Тулуза, 1992 г.) и їх Международном симпозиуме, по химии фосфора (Санкт-Петербург, 1993 г.).
ПіЛН.Ь5*циііі По теме диссертации опубликованы 7 статей (і в пе-
м^ррциао,
-ц
1 R=//-Me
И «'3-Мв
о і ґо "Тої
. IV
Colo]
!І=РР.УІВРЦ
R-~C'ч-'уЛн=риі1 [Шг
V! M=Cu VIII VWXH.Me
о
-*=4>v%b /С«С1г
X R=R'=Pk,X»J
Xf «HHi,R>H.X»J
XII !І^ШД':Н, X-J
Н=РРУц
м»
Terr І о,
ВИї.
XV R=5-Me
XVI
XVII
Рисі. Структурные фориули соединений, изученных в настоящей работе
.-6-
чати) в центральных и зарубеаных научных журналах в тезисы з докладов.
Объем и структура диссертации. Диссертация состоит из ізо машинописных страниц,екльчая Введение,є глав, Выводи,27 таблиц,16 рисунков, список литературы (70 наименований) и Приложение (26 таблиц).
