Содержание к диссертации
Введение
ГЛАВА ПЕРВАЯ
ФАЗОВЫЕ РАВНОВЕСИЯ СИСТЕМ НА ОСНОВЕ ХАЛЬКОГЕНИДОВ
МЕДИ,СЕРЕБРА И ТАЛЛИЯ ... 8
1. Двойные системы Gu{TE)-S% Си-ТЄ 8
2.Тройные системы ^ СОи,ТЄ )-ХгХ2ш Си ~А$ ~Х 15
З.Тройные системы Ад-те-Х и Сц-Т^Х 21
4.Системы образованные между соединениями АССи)ТЄХ 28
ГЛАВА ВТОРАЯ
СИНТЕЗ ИСХОДНЫХ СОЕДИНЕНИЙ И ПРИГОТОВЛЕНИЕ СПЛАВОВ. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ ФАЗОВЫХ
РАВНОВЕСИЙ 30
1. Синтез исходных соединений и приготовление сплавов 30
2.Экспериментальные методы исследования фазовых равновесий 37
ГЛАВА ТРЕТЬЯ
ФАЗОВЫЕ РАВНОВЕСИЯ И ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА
СИСТЕМЫ Єи-ТЄ-S 54
1 . Политермические разрезы CuTS' ~ TeCCu,S) 55
2.Система ТЄ- ТЄ2S -CuUS-Cu... 62
З.Система T2S-CuTeS-S 67
4.Система CuTeS - Cu2S - S \ 68
5.Поверхность ликвидуса и изотермическое сечение при 300К системы Си-Тв-S 72
6.Термодинамические свойства сплавов системы Cu-TtS 84
стр.
ГЛАВА ЧЕТВЕРТАЯ.
ФАЗОВЫЕ РАВНОВЕСИЯ В СИСТЕМАХ СиТвК'АОТЄХ 89
1. Система Cu.lt Se -AfTESe . 89
2.Система CuTeS-AyTiS 92
З.Взашная система CuTCS + ^ГСВе^СиТЄВе+ JfTS ... 98
4.Система CuTeS(Se)-AfTe 106
5.Система CuTeS -CuUSe.rrkfltTe^-ч no
6.Электрические свойства некоторых сплавов в области твердых растворов систем CuTCS+AgT(Set +CuTeSe+fyWz. CuTeS-CuTeSe -АцТІТе..г??т-?r. П5
ВЫВОДЫ 123
ЛИТЕРАТУРА 126
- Двойные системы Gu{TE)-S% Си-ТЄ
- Синтез исходных соединений и приготовление сплавов
- Политермические разрезы CuTS' ~ TeCCu,S)
- Система Cu.lt Se -AfTESe
class1 ФАЗОВЫЕ РАВНОВЕСИЯ СИСТЕМ НА ОСНОВЕ ХАЛЬКОГЕНИДОВ
МЕДИ,СЕРЕБРА И ТАЛЛИЯ class1
Двойные системы Gu{TE)-S% Си-ТЄ
Халькогениды меди и серебра,благодаря своим интересным фотоэлектрическим и термоэлектрическим свойствам все более широко применяются в современной электронной технике. В последнее время усилился интерес также к сложным полупроводниковым системам на основе халькогенидов меди,серебра и таллия, в частности, к системам Cu fl JC X .
В ряде монографий и справочников Г1-6J приводятся диаграммы состояния систем медь-халькоген, серебро-халькоген и таллий-халь-ген,построенные на основании анализа многочисленных работ, а также физические и физико-химические свойства промежуточных соединений, образующихся в этих двойных системах.
Изучение характера взаимодействия в отдельных разрезах этих систем проводилось в работах 6-163 . Однако,из системСи(Ад) Ж-Х лишь две /}д-7 - е(7Ь)исследованы во всей области составов 112,183.
Ниже приводится обзор работ по системам A Q {Си,ТС) Х, Xz Си г Ад -X г AQ Ті -X » Си Т Х.» системам, образованным между соединениями Да(Си) ТЕХ , а также двойным & С 7)-а 7 , являвшимся граничными в тройной системе Cu T S ,изученной в настоящей работе.
class2 СИНТЕЗ ИСХОДНЫХ СОЕДИНЕНИЙ И ПРИГОТОВЛЕНИЕ СПЛАВОВ. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ ФАЗОВЫХ
РАВНОВЕСИЙ class2
Синтез исходных соединений и приготовление сплавов
Основными способами синтеза полупроводниковых соединений являются препаративнй метод Г 82,837 ,который состоит из получения данного вещества проведением соответствующей реакции и очистки получаемого вещества: косвенный метод /"843 ,который применяется при получении полупроводниковых соединений, раз латающихся при температуре плавления; метод синтеза из газовой фазы [85J и метод сплавления С 1,2,72,86 J , в котором компоненти обладают низкими давлениями паров при температуре синтеза.
Среди этих методов использовали метод синтеза непосредственным сплавлением элементов в вакууме, так как этот метод обеспечивает наибольшую степень чистоты получаемого соединения и не имеет дополнительных операций для их получения»
В настоящей работе для проведения исследований фазовых равновесий систем Cu-ТЄ-Х и СиТвХ - АаТех синтезировали TtS , T?zS,CuS , Cu2S , CuTeS, CuTeSe, AgWS j AgTeSe SL АдПТе путем сплавления элементов. При этом для каждого соединения выбирали условия, из соответствующих диаграмм состояния С 1,15,16,18, 33,62,72 7 .
Так как чистота синтезируемых халькогенидов зависит от чистоты исходных элементов, то для проведения экспериментов нами были синтезированы указанные соединения из элементов,имеющих следующие степени чистоты: медь ВЗ, Да- 99,99$, таллий марки ТІ-000, сера (ХИ-І4-3, велен ОСЧ 17-4 и теллур ТВ-3.
class3 ФАЗОВЫЕ РАВНОВЕСИЯ И ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА
СИСТЕМЫ Єи-ТЄ-S class3
Политермические разрезы CuTS' ~ TeCCu,S)
Политермические разрезы CuTES -S (ТЄ,Си).
Первоначально нами ставилось целью изучение фазовых равновесий по политермическим разрезам CuTES - SС ТЕ,Си) системы
Си-Тв-S. Эти разрезы делят систему на три более простые части.Исследование проводили методами ДТА и РФА.
Система CuTCS -S . Ниже приведены результаты исследования сплавоЕ,отожженных в течение 500 часов при 500К. На основании данных ДТА (табл.3) построена диаграмма состояния системы CuTeS-S ( рис.8).
Согласно результатам ДТА и FM система CuTES является квазибинарной и характеризуется образованием соединения CuTESz » плавящегося инконгруэнтно при температуре 620К по перитектичес-кой реакции.
На диаграмме состояния CuTES (рис.8) имеет место широкая область расслаивания, характеризующаяся нонвариантным моно-тектическим равновесием.
Система Cu.lt Se -AfTESe
Результаты рентгенофазового анализа,приведенные в виде штрих-диаграмм (рис.23) подтверждают данные ДТА, На штрих-диаграмме (рис.23) системы CuTESe - A$TlSe не наблюдаются новые дифракционные картины, что указывает на отсутствие в них промежуточных фаз. Рентгенограммы всех сплавов, за исключением области гомогенности на основе исходных соединений состоят из дифракционных линий двух сосуществующих, фаз.
Из концентрационной зависимости значений микротвердости в исследуемых системах видно,что при образовании твердых растворов микротвердость чистого тройного соединении CuTSe несколько растет, a AoTiSe - понижается в пределах области гомогенности. В двухфазных областях микротвердость практически не зависит от состава.
