Введение к работе
Актуальность работы.
Комплексоны, содержащие фрагменты дикарбоповых кислот, и их производные являются важными химическими соединениями, обладающими большим разнообразием свойств. Это обстоятельство привело уже в настоящее время к практическому их использованию в различных областях науки и техники. Особенно широкое применение они нашли в качестве аналитических реагентов, физиологически активных препаратов, в сельском хозяйстве и т.д. Основу многообразного применения комплексообразующнх реагентов составляют их физико-химические свойства, ~ в частности, способность к образованию устойчивых комплексов с различными металлами. Создание новых лигавдов, обладающих специфическим набором свойств продолжает, тем не менее, оставаться актуальным.
Комплексоны, производные дикарбоповых кнслот,_ имеющие в молекуле вторичный атом азота, представляют широкие возможности для их модификации путем замещения атома водорода аминогруппы на различные функциональные группы. Путем введения в молекулу известного комплексопа (нмннодиянтарной (lipids, IDS) и этнлендиамипдиянтарпой (Il^edds, EDDS) кислоты) дитпокарбаматных групп можно получить так называемые бифункциональные комплексоны (БФК). Из-за особенностей своего строения реагенты должны обладать рядом цепных химических свойств: устойчивостью в кислых средах, определенной избирательностью к нонам 3d-металлов и высокой прочностью их комплексов, растворимостью комплексов в воде, экстрагируемостыо окрашенных комплексов органическими растворителями; в силу чего могут найти широкое применение в различных областях аналитической химии, химической технологии редких и цветных металлов, сельском хозяйстве, медицине и других областях народного
хозяйства. Реакции комплексообразования играют важную роль во многих химических процессах, в связи с чем особый интерес приобретают исследования термодинамических характеристик реакций этого типа с участием БФК. Малочисленность подобных данных не позволяет проводить необходимые термодинамические расчеты с достаточной точностью. Данные по теплотам комплексообразования карбоксидитиокарбаминатов в водных растворах вообще отсутствуют. В этой связи исследование констант и теплот комплексообразования Зсі-металлов с БФК является актуальным. Цель работы.
Для выяснения влияния дитпокарбаматных заместителей на свойства лигандов и устойчивость образуемых ими комплексов необходимо получить новые бифункциональные комплексоны и исследовать с помощью различных физико-химических методов комплексообразование БФК с нонами 3d-металлов и некоторых других элементов, а также получить полные термодинамические характеристики описанных процессов в водных растворах.
Основные задачи работы:
В разработка методик синтеза бифункциональных комплексопов, содержащих в качестве заместителей при атомах азота дптиокарбаматпые группировки; С кинетическое изучение устойчивости реагентов;
В физико-химическое изучение строения, состава и устойчивости комплексов, образуемых синтезированными реагентами с ионами Зсі-металлов; И изучение термодинамических характеристик комплексообразования в
водных растворах; П выяснение возможностей практического использования реагентов.
спектров представлены в табл. 5.
Во всех случаях наблюдаются полосы поглощения связи С - N 1470-1480 см'1, связи С = S 1020 см"1 и связи С - S 930-980 см'1. Это говорит о том, что в комплексных солях дитиокарбаматная группа координирована с ионом металла через один атом серы. В спектрах натриевых солей БФК наблюдается полоса поглощения ионизированной карбоксильной группы 1595-1620 см"1. Из данных таблицы можно сделать вывод о том, что в комплексах БФК лиганды координированы не только по атомам серы, но и по атомам кислорода карбоксильных групп.