Галогенониевые соли карборанового ряда со связью бор-галоген Грушин Владимир Владленович

Содержание к диссертации

Стр.

ВВЕДЕНИЕ 3

ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР 5

I. Карбораны со связью бор-ртуть 7

П. Карбораны со связью бор-таллий. .... 19

Ш. Карбораны со связью бор-олово 29

IV. Карбораны со связью бор-переходный металл 32

V. Карбораны со связью бор-углерод 38

VI. Карбораны со связью бор-азот 43

УП. Карбораны со связью бор-сера, бор-селен, бор-мышьяк. 47

УШ. О нуклеофильном замещении у атома бора карборанов. . 50

ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ 54

I. Синтез В-галогенониевых производных карборанов. ... 54

П. Реакции фенил(В-карборанил)иодониевых солей 70

1. Реакции борфторида фенил(9-о-карборанил)иодония, сопровождающиеся деструкцией карборанового ядра. . ?!

2. Арилирование анионов борфторидами диарилгалоген-ониев в условиях межфазного катализа 77

3. Реакции фенил(В-карборанил)иодониевых солей, протекающие с разрывом связи B-I (карборанилирование нуклеофилов) 90

4. Реакции фенил(В-карборанил)иодониевых солей, протекающие с разрывом связи C-I 98

5. Взаимодействие борфторидов фенил(В-карборанил)-иодониев с цианид-анионом. О реакционной способности В-фенилиодониевых производных икосаэдриче-

ских карборанов *08

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ ¹²²

ВЫВОДЫ ^15&

ЛИТЕРАТУРА ¹⁵8

Введение к работе

Химия галогенониевых соединений, начало которой было положено в конце прошлого века, продолжает интенсивно развиваться и в настоящее время. Неослабевающий интерес исследователей к солям галогенониев объясняется прежде всего "необычным" валентным состоянием в них галогена, обусловливающим всю специфику их химического поведения, отличительной чертой которого является высокая активность этих соединений к нуклеофильным агентам. В силу этого ароматические галогенониевые соединения являются превосходными арилирующими реагентами, что в свою очередь, сделало их удобными объектами для изучения закономерностей ароматического нуклеофильного замещения, а также позволило найти им применение в синтетической практике, тем более, что в ряде случаев они оказались гораздо эффективнее обычно применяемых для этой цели солей арилдиазониев.

В связи со сказанным особенно актуальным представляется получение галогенониевых производных таких систем, галогенпроиз-водные которых пассивны в реакциях нуклеофильного замещения. Одним из наиболее ярких примеров подобных систем являются ико-саэдрические клозо-карбораны-12, представляющие собой устойчивые замкнутые структуры, остов которых образовав двумя атомами углерода и десятью атомами бора, связанными между собой сложной системой многоцентровых связей. Проблема нуклеофильного замещения у атома бора карборанов-12 до недавнего времени оставалась не решенной, что связано с крайне низкой подвижностью галогена

_ 4 -

в их борзамещенных галогенпроизводных. В связи с этим представляло интерес синтезировать В-галогенониевые производные карборанов, с помощью которых, возможно, удалось бы решить эту проблему. Целью настоящей работы и явился синтез таких соединений и исследование их реакций с нуклеофильными агентами.

В диссертации разработаны препаративные методы синтеза первых представителей иодониевых и бромониевых солей карборанового ряда со связью бор-галоген и исследованы их реакции с некоторыми ну-клеофилами. Обнаружена исключительно высокая региоспецифичность этих реакций в зависимости от природы нуклеофила. Практическая значимость работы состоит в создании реагентов, позволяющих осуществить в мягких условиях реакции нуклеофильного замещения у атома бора карборанового ядра, и в разработке простых и удобных методов синтеза некоторых ранее труднодоступных или неизвестных борзамещенных функциональных производных икосаэдрических клозо-карборанов.

Диссертация состоит из введения, трех глав, выводов и списка литературы. В первой главе приведен обзор литературы по исследованиям в области борзамещенных производных карборанов за последние годы, который, как нам кажется, поможет читателю получить представление о синтетических методах химии В-замещенных карборанов, и вкладе в эту область найденных нами реакций нуклеофильного замещения в фенил(В-карборанил)иодониевых солях. Вторая глава посвящена обсуждению полученных в работе результатов. В третьей главе изложена экспериментальная часть исследования.

Похожие диссертации на Галогенониевые соли карборанового ряда со связью бор-галоген

Исследование электронной структуры и химической связи рядов преимущественно ионных и ионно-молекулярных кристаллов по методу подрешеток Журавлев Юрий Николаевич

Масс-спектрометрическое исследование производных циклопропена и некоторых изомерных рядов в связи с проблемой образования катионов циклопропенилияЛакшин, Александр Михайлович

Исследование особенностей конформаций и электронных структур ряда лекарственных гликозидов в связи с их биологической активностью Шамовский Игорь Львович

Электронное строение, химическая связь и оптические свойства некоторых рядов алмазоподобных соединений.Басалаев Юрий Михайлович

Связь структура-активность в ряду противоопухолевых антибиотиков, их аналогов и производных - новых ингибиторов топоизомеразы IДеженкова Любовь Георгиевна

Синтез полимеров с системой сопряженных двойных связей окислительной полимеризацией аминов ароматического рядаЕ Тун Наинг

Синтез, строение, свойства органических соединений со связью P-C(sp2) в ряду ароматических и макроциклических системГаврилова, Елена Леонидовна

Применение ангармонической молекулярной модели для расчета энергий диссоциации связей в многоатомных молекулах и прогнозирования реакционной способности диаминов ряда адамантанаКулаго, Игорь Олегович

Закономерности репродукции клеток трофобласта в плаценте ряда млекопитающих в связи с их инвазивной активностью Зыбина Татьяна Геннадьевна

Рецепторный аппарат половых стероидов в аденоме простаты и его связь с уровнем ряда гормонов у больных нодозной гиперплазией предстательной железы Герасимова Циля Иосифовна