Введение к работе
Актуальность темы.
Электрохимия интерметаллических фаз (сплавов) является теоретической основой таких технологических процессов, как электрорафинирование металлов, электрохимическая размерная обработка, получение скелетных катализаторов и др. Знание механизма и кинетики растворения сплава-анода определяет успех создания некоторых химических источников тока. Кроме того, подавляющее число использующихся в промышленности конструкционных материалов представляют собой сплавы. В связи с этим актуальной задачей является выяснение их коррозионно-электрохимического поведения и при необходимости повышение стойкости.
Растворение сплавов является сложным электрохимическим процессом, включающим ряд параллельных и последовательных реакций, к которому не применим принцип независимого протекания электрохимических реакций. Кинетика и механизм растворения компонентов сплава оказываются взаимосвязанными. Мощным средством регулирования скорости процесса является потенциал.
Регулирование суммарной скорости процесса и парциальных скоростей растворения компонентов может быть достигнуто путем введения в раствор поверхностно-активных веществ (ПАВ).
Актульным в связи с этий является исследование нх электрохимического поведения и влияния на него ПАВ.
Цель работы. Установление закономерное і ей влияния некоторых органических ПАВ на селективное и равномериоерастворение легкоплавких бинарных сплавов типа твердых растворов с низким содержанием электроотрицательного компонента (ЭОК) при учете изменения характера замедленной стадии растворения ЭОК. -Научная новизна
1.С учетом изменения во времени характера замедленной стадии растворения ЭОК получена и проанализирована зависимость эффекта ПАВ от времени т.
2.Выяснена роль пленки продуктов анодной реакции, образующейся на поверхности растворяющегося сплава в кинетике растворения компонентов и эффективности ПАВ.
3.Получены аналитические выражения, устанавливающие связь между действием ПАВ на различные характеристики селективного растворения, в том числе их изменение во времени с учетом характера замедленной стадии процесса и возможного пленкообразования.
4.Получена зависимость кинетических характеристик от Бремени и потенциала. В том числе впервые проанализирована полная хроноампе-рограмма растворения легкоплавкого бинарного сплава, включающая
участки роста и падения коэффициента диффузии. Выяснена роль потенциала в зависимости коэффициента твердофазной диффузии от времени.
5.Проведено сравнительное исследование сплавов Snln, SnZn и InZn с одинаковой концентрацией электроотрицательного компонента в чистых хлоридных средах, а также в присутствии ПАВ.
б.Принципы линейности свободных энергий (ПЛСЭ) и полилинейности (ППЛ) распространены на различные характеристики селективного и равномерного растворения сплавов.
Практическое значение работы обусловлено установлением закономерностей влияния ингибиторов на анодное растворение сплавов в широкой области потенциалов. В результате проведенной работы найдены органические соединения, значительно повышающие устойчивость исследованных сплавов при их анодном растворении в хлоридных средах.
Апробация работы. Материалы диссертации доложены и обсуждены на международной конференции-выставке «Проблемы коррозии и противокоррозионной защиты конструкционных материалов» Корро-зия-94(г.Львов, 1994), на 8-м Европейском симпозиуме по ингибиторам коррозии (Италия, Феррара, сентябрь 1995 г.), на научных семинарах в рамках недели науки Ростовского государственного университета (1995,1997 г.).
Публикации. По результатам исследования опубликовано 6 работ (3 статьи, 3 тезисов докладов).
Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, трех глав, выводов, библиографии, включающей 148 источников. Работа изложена на 173 страницах, включающих 51 рисунок, 26 таблиц.