Введение к работе
Актуальность темы. Развитие авиационной.и ракетной техники гробуэт создания новых материалов для работы в жестких условиях эксплуатации (высокие температуры, вксокоагрессивныа среды и высокие давления). Созданной таких материалов, в основной, занимаемся металлургическая промышленность, которая в качестве одного из основных компонентов для их изготовления использует металлический хром.'Известно-, что для создания современных жароустойчивых и гаропрочных супарсплавов требуются компоненты особой чистоты и, в первую очередь, особо чистый металлический хром. Под герииноымособо чистый" подразумевается особая чистота по примесям внедрения не более 10-. Из-за высокого сродства хрома к кислороду многие существующие методы производства хрома, кроме слишком .дорогого иодидного,яе в состоянии обеспечить содержание кислорода в хроме нижа десятых долей процента, хотя по металлическим примесям продукт является достаточно чистым.
В настоящее время хром особой чистоты, известный под маркой 9РХ (электролитический рафинированный хром, ТУ-5-К-76-83), в ограниченной количестве производится НПО "Тулачариет'Ч. Производство ооновано на электролизе сульфагсодержащих растворов хромовой киолоты, который обеспечивает получение чешуйчатого хрома с содержанием до 0,6% кислорода. Поэтому металл подвергается рафинированию в атмосфера очищенного электролитического водорода при 1500-1600 в течение 16-24 часов. При этом содержание числорода в хромо уменьшается до (5-8)Ю-^, однако при этом стоимость продукции возрастает более чем в 2,5 раза. Тем не ыанаа, в страна существует дефицит на ЗРХ, т.к. производительность НПв"Тулачермет" на удовлетворяет потребность авиационной промышленности, а тем вроменам псчвились и другие потребители в лице Минздрава (изделия для протезирования), электрон-
- г -
ной промышленности (печатные плане), керамической промышленности (художественная керамика). В связи о освоением промышленного выпуска установок класса "Булат", осущесгвлккшщх вакуумное распыление иэгаллов путей электронной бомбардировки электродов--ыишеней, изготовленных иа соответствующих особо чистш; металлов, потребность в хроме особой частоты еще больше возрастает.
В связи с вышеизложенные, получение особо чистого электролитического хрома,не требующего дальнейаей дорогостоящей очистки, является весьма актуальним.
Цель рзботы: выбор, обоснование и разработка.процесса, по
зволяющего непосредственно, без дальнейшей дополнительной очис
тки получать хрон особой чистоты по примесям внедрения. 0
Научная новизна: - впервые методом ионоыатрии с использованием селективного фторидного электрода установлено двукратное стшвшіз активности ионов фтора при нвграве фторидного хромовокислого электролита
до температуры кипения и дальнейшее снижение ео в присутствии
п з + в электролите ионов иг*" , что связано с образованием в растворе КОиПЛеКСОВ ТИПВ [СгОзР.]*" И [Ср(ИгО)ь.хГа:] ";
обнаружен эффект ивиельчения верен осадка хроыа, полученного с использованием реверсивного шока как в.режиме формирования столбчатой структуры осадка (90*95), так и в ренине формирования слоистой структуры осадка (< 50);
разработан новый ыадоизнацшваемый анод для работы в горячих фторидных хромовокислых электролитах;
впервые получены толстые ( > I т) бэопористые осадка хроыа столб'ча'той структуры с относительно гладкими поверхностями;
развито представление о механизме попадания кислорода и азота в электролитический осадок хрома.
Практическая ценность; -выявлены условия электроосаждения хрона с низкшсодераа-нием кислорода и азота из хромовокислого раствора;
разработан новый иалоизнащиваеыый анод для работы во фто-ридных хромовокислых электролитах при высоких теылоратурах;
выявлены условия стабильной работы электролита во времени;
разработаны условия электроосавдения толстых беспористых осадков хроиа столбчатой структуры, характерной для электролитического хрома с низкий содержанием прааесей внедрения.
Апробация работы. Материалы диссертации докладывались щ: II Республиканской конференции по электрохимии,Тбилиси (1982), УІ Всесоюзной совещании "Налоизнаыивавиые аноды и приыенеиие ' их в электрохимических процессах", Москва (1987), Ш Всесоюзной конференция по электрохимии, Черновцы (1988), ІУ Республиканской научно-технической конференции, Кутаиси (1988), Республиканских конференциях молодых химиков: Кутаиси (1980), Тбилиси (1985), Батуми (І989)7ІІГ
Дубликация, По таив диссертации опубликовано 7 научных
работ.
. j . - .. ., ...... . .., .
Объви и структура диссертационной работы. Диссертация состоит из введения, пяти глав, выводов, списка цитированной литературы и приложения. Излозона на 12? страницах машинописного текста, содержит 29 рис., II табл., список литературы - 133 наименования.