Содержание к диссертации
ВВЕДЕНИЕ 4
Глава I. Литературный обзор 6
Влияние ПАВ на химические реакции 6
Пероксиды 31
Глава П. Экспериментальная часть 41
Реактивы 41
Методика проведения экспериментов и методы анализа 45
Глава III. Влияние ПАВ на распад гидропероксидов 51
Генерирование радикалов в системе ГПК-ПАВ в органической среде. 51
Генерирование радикалов в системе ГПК-ПАВ в водном растворе 59
Влияние ПАВ на выход радикалов при распаде пероксида водорода в водной и органической фазах 63
Глава IV. Влияние анионных ПАВ на распад гидропероксидов 65
Глава V. Влияние гидропероксидов и ПАВ на межфазное натяжение 72
Влияние гидропероксидов и ПАВ на поверхностное натяжение на границе водный раствор-воздух. 72
Влияние гидропероксидов и ПАВ на натяжение на межфазной границе водный раствор-декан 76
Оценка размеров микроагрегатов, образующихся в системах КПАВ-ГЛК в органическом растворителе 86
Оценка взаимодействия ПАВ и ГПК методом молекулярной механики.. 89
Предполагаемый механизм каталитического действия КЛАВ на радикальный распад гидропероксидов 91
5.6 Заключение 98
ВЫВОДЫ 100
Список литературы 101
Введение к работе
Изучение каталитических систем, содержащих поверхностно-активные вещества (ПАВ) в качестве катализаторов, для проведения химических реакций в гетерофазных системах, и разработка научных принципов создания микрореакторов-контейнеров для темплатного синтеза наночастиц представляют актуальные, интенсивно развивающиеся направления коллоидной химии последних десятилетий.
Особый интерес представляют нано- и микрореакторы, образованные композициями ПАВ, включающими гидропероксиды. Такие микрореакторы самопроизвольно образуются в материалах и продуктах, содержащих ПАВ и находящихся в контакте с воздухом, поскольку гидропероксиды являются первичными продуктами окисления большинства органических веществ. Биохимические микрореакторы функционируют в клеточных мембранах: Они непосредственно связаны с окислительным стрессом, который характеризуется повышением уровня липопероксидов, биохимическими реакциями при гипоксии и других процессах с участием активных форм кислорода.
В последнее десятилетие установлено, что добавки ПАВ могут оказывать существенное влияние на скорость и механизм окисления углеводородов и липидов. Характер влияния зависит от природы ПАВ и окисляющегося субстрата. На ряде примеров показано, что катионные ПАВ могут катализировать процессы радикально-цепного окисления углеводородов, ускоряя распад пероксидных продуктов на свободные радикалы.
Многие промышленно значимые процессы - такие, как радикальная полимеризация, окисление органических соединений, радикально-цепное хлорирование, сульфохлорирование, теломеризация, структурирование полимеров - проводят с добавками инициаторов свободных радикалов. Наиболее распространенными инициаторами являются пероксиды, азосоединения, элементоорганические соединения, которые обеспечивают необходимые скорости инициирования при повышенных температурах (50-
100С). При низких температурах применяют фотоинициирование и окислительно-восстановительные системы. Разработка новых систем, генерирующих радикалы в мягких условиях, является актуальной научно-технической задачей. В данной работе проведено исследование процессов инициирования радикалов в системах ПАВ - гидропероксид на примере гидропероксида кумила и пероксида водорода - наиболее известных и выпускаемых в промышленных масштабах пероксидных соединений.
Целью работы было исследование особенностей распада гидропероксидов в микрогетерогенных средах на основе ПАВ и роли ПАВ в реакциях распада гидропероксидов на основе представлений коллоидной химии, а также оценка возможности создания систем, генерирующих радикалы в мягких условиях с регулируемой локализацией и активностью.
Похожие диссертации на Влияние природы поверхностно-активных веществ на распад гидропероксидов в коллоидных системах
