Введение к работе
Актуальность теми. Для определения "изких содержаний ванадия в разнообразных природных и технических объектах применяют атом-но-абсорбционные, атомно-эмиссионные, каталитические и спектро -(изометрические методы анализа, причём последние по причине их простоты, экономичности, надёжности-и доступности аппаратурного оформления относятся к наиболее распространенным и-рекомендуемым различной нормативно-технической документацией.
Несмотря на то, что для фотометрического определения ванадия предложен большой ассортимент органических реагентов, наиболее часто для этих целей используют їі-бвнзокл- if-фенилгидроксил -амин (БФГА) и его аналоги. В аналитической практике,как правило, применяют экстракцию комплекса У(У)-БФГА из солянокислой среды. Избирательность этой операции недостаточно высока по отношению к Ті, Zr, Mo, \ї , что- требует использования маскирующих веществ (фтороводородной и фосфорной кислот, фторидов),предварительных процедур разделения. Кроме тогоі в системе У(У)-БФГА-НС1 на спектрофотометрические характеристики комплексов оказывают ртри-цательное влияние спирты.
Задачи улучшения избирательности фотометрического определения ванадия с помощью БФГА; поиск вариантов безэкстракционного определения ванадия на основе V-БФГА-комплекса можно оценить как актуальные и практически целесообразные.
Цель работы заключалась в повышении избирательности зкстрак -ционно-фотометрического и фотометрического определения ванадия с БФГА в среде Фосфорной кислоты.
Для достижения поставленной цели было необходимо решить еле. -
дующие задачи: -
изучить экстракцию из среды фосфорной кислоты комплекса У(У)-БФГА и свойства раэнолиганднш комплексов У(У)-БФГА-анион однг основной минеральной кислоты; .
найти способ устранения отрицательного влияния алифатических спиртов на спектрофотометрический характеристики У(У^-Б$ГА-ком-плексов; .
изыскать возможность безэкстракционного фотометрического опре -деления ванадия- с БФГА в фосфорнокислой среде;
- разрабогпть методики избирательного -фотометрического определения
ванадия в природных и технических материалах-.
Научная новизна. Установлено, что из фосфорнокислой среды экстрагируется разнолигандный комплекс У(У): БФГА : НцРО^ = і _:. 2 : I, что улучшает избирательность определения ванадия;и устраняет не -
гативное влияние, спиртов на спектрофотометрические характеристики аналитической формы. Найдены условия образования разнолигандных " комплексов у(У)-ЕФГА-анион одноосновной кислоты в фазе экстракта. 'Обнаружена зависимость полос поглощения этих комплексов, от электг -роотрнцательности анионов, что позволяет направленно варьировать контрастность окраски аналит"ческоЙ формы. Показана возможность устранения влияния алифатических спиртов на спектры светопоглоие-ния у(У)-Б5ГА-комплексов. Установлено образование растворимого в фосфорнокислой водно-органической среде комплекса У(У):БФГА:Н2Р04= 1:2:3, пригодного для фотометрического определения ванадия.
Практическая ценность. На основе комплексов ванадия с БФГА, образованных в фосфорнокислых растворах, разработаны селективные методики фотометрического и экстракционно-фотометрического определения ванадия в сплавах.на основе железа, никеля и меди, горных породах, донных отложениях, золах углей.
Предложен способ.экстракционного отделения'микрограммовых ко-лл-цеств- ванадия 9* макроколичеств церия с помощью диэтилдитиокар- бамата,'а также разработана методика экстракционно-фотометрического определения до 2.10- ванадия в диоксиде церия на основе 'комплекса У(У)-пиридилаэорезорцин.
Методі" :и экстракционно-фотометрического определения ванадия внедрены в секторе "Химический анализ природных и синтетических -объектов" при Одесском госуниверситеге; в Институте геохимии СО-АН СССР чг.Иркутск) при аттестационном анализе ряда новьк стандартных образцов состава природных и технических объектов. На защиту выносятся следующие положения:.
преимущества экстракционно-фотометрического определения ванадия при экстракции его комплекса с БФГА из среды фосфорной кислоты;
новая высококонтраствдя аналитическая форма для фотометрического определения ванадия на основе его комплекса с БїГА, образованного в водно-органической фосфорнокислой среде;
ме\эг".(ки избирательного экстракционно-фотометрического и фотометрического определения ванадия в сплавах на основе железа, никеля, меди и горных породах.
Апробрция результатов. Результаты работы доложены и обсужде-. ны на Всесоюзной конференции "Анализ-90" (г.Ижевск, Т990г); Все-' союзном.совешании "Выпуск и аттестация стандартных образцов спла-ьов цветных металлов", (г.Одесса, 1989г); сессии Украинского-отде-лени>, Научного совета по аналитической химии АН СССР (г.Одесса, 1991г); региональное семинаре ЮНЦ АН лССР по - аттестационному ана-
_ 5 -
' лизу СО цветной металлургии (г^десс, 19Шг); гзгионельном се.л-наре ЮНЦ АН УССР по аналитической химии (г.Одесса, 196вг).
Публикации. Материалы диссертации представленії в 3 статьях
и I тезисах доклада. . , .
Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, обзора литературы по теме диссертации и- четырёх глав, .жеперимен-тольной части, заключения, списка цитируемой литературы (154 наименования), приложения. Работа изложена на j^^? стр. машинописного текста, содержит 12 таблиц и II рисунков. В приложении представлены таблица спектрофотометрических характеристик гидроксаматов ванадия, 4 методики енвлиаа, акта внедрения.
