Введение к работе
Актуальность темц. Разработка новых методов определения малых количеств платинових металлов является ваг іоіі задачол аналитическоіі химии, так к с определение и извлечение г.икро-количзств этих метатлоа требует усовершенствование аналитического контроля за содержанием платиновых металлов в сырье и и медно-ни'селовом производстве. Среди органических реагентов, успоино применяемых для определения платиновых металлов, ванное место заюилает серосодергашіе оргашіческле реагенты, в том числе дитиокарбоксилы.ые кислоты. Относительно мало изучены гетероцлклическ^е ліслоти, в частности практически не изучены хішоліш- и иядолдитиокарбоксіїльнно кислоты. Однако исслодова-нио' этих кислот моет большое теоретическое и практическое значение', так как взаимное расположение гетероциклического атома азота и дитпокарбоксильной группы открывает дополнительные возможности координации, а таьдэ влияет на характер извлечения самих кислот и их Енутрикомплексных соединений оргпннчец;:п/>і растворителями. Поэтому изучение их азико-хцмнчвскнх свойств, механизма образования внутрикомллоксных еоодлпеші.1 и возможностей их использования в определении платиновых металлов представляет большол практически;; интерес. *
wjiccf-ртаірюнная работа выполнена по планам научпо-исслздо-ватольскпх работ Латвийского университета и является частко то; НИР .','78 О'; гое.рег.78015ОЗЗ) "Влияние природы центрального атома и структурных параметров! органических хелатообразовате-ле,': на свойства, электронное строение и мзханизм образования Енутрпко:, іексіга соелашнпп", Н;і? .'.» 239 & гос.per. С18СС4429) "Синтез, итросі.'.в и свойства серо- и азотсодорг^знх органических холагообразоватслел л их Еяутрпкомдлоксккх соодпнон!:.':", НИР .Ї! 49 "ояэктроппое строение и своііства коорцпнационных соодилаппп а -элементов с органически;а лпгандамп на. основе 'ызотсодерга гіх гетегоцнклов" в соответствии с Координационными план- їй л-тпиЧсгсЯ АН, тема -5.17.2. .
.у'.ть р.'ібит;.: состояла в систематическом 'изучении взаимодействия ~-, і-, о-, 7- » 8-х::і.олгаід::т:;о'«рбокс:'ЛЬШіл и Z-ш-ті-л-З-ллсл, а:л;о;:"р ікспльноі. кислоты с ионами платиновых метал-
лов в двух(|азиой системе "вода-хлороформ" и "ьода-бутилацг -тат". На основе проведенных исследований разрабатывались простые и надежные методы определения микроколичос'з платиновых металлов.
Научная новизна работы. Проведен синтез 2-, 4-, 6-, 8-хи-нолин- и 2-метил-З-индолдитиокарбоксильных кислот и их тетра-згклашониевих солей повышая исход конечного продукта до 10% от . зоретического. Вхирвиз доведен синтез 7-хинолиьдитиокарб-оксшіьноіі кислоты. Вперг :j изучено взаимодействие 2-, 4-, 6-, 7- и 8-хинолиндитиокарбоксильных кислот и 2-меткл-З-индолди-тиокарбоксильной кис оти с конами платинових металлов. Хино-лин- и индолдитиокарбоксилаты платної ж металлов хорошо извлекаются гз волной фазы органическими растворителяїди. Внутри-комплексны-.' соединения обладают высокой устойчивостью и высокими значениями молярных коэффициентов свотопоглошения. Разработаны новые методы спектрофотометрического определения ьшкро-граммовых количеств палладия (II) 2-, 4-хияолин- и 2-мотал-З-индолдитиокарбоксилатамп татраэтиламмония и определения осмия (ІУ) 2-, 4- и 6-хинолиндитиокарбоксилатами тетраэтиламмоння. Разработанные методы спектро^отометрического определения платиновых металлов предложены в широком интервале концентрации платиновых металлов (0,05-145 мкг/мл).
Практическая, ценность работы. Проведено систематическое исследование хинолин- а индолдитиокарбоксилатов всех платиновых металлов. Разрас гг.нные методы споктрофотометричоского определения малых количеств ллатиювых металлов лрбвсропы при анализе стандартных образцов промышленных концентратов. Метод сиьктрофотоиетричоского определения палладия 4-хинолиндитно-карбоксилато -. тотраотиламлония кслользоеун >ля анализа образцов сложного состава при выполнении НИР Ш^-J латвийского университета. Новизна и оригинальность промышленного способа защищена а.с. ІСІС6І377І.
.Апробация работы. Материалы диссертации докладывались на двух международных кон,; ..ронциях по xui.i;::: экстра щип "іукс " (г. Ыосква, j!988 г., г. Киото, Япония, Iv 7J г.), /и: Всесоюзнії конференции ло химии экстракции (г. Красноярск, 1987 г.), Все-
союзной коно-;'рвнцт'и по органическими аналитически.! реагентам (г. Саратов, 1989 г.), на двух Черняевских совещаниях по химии, анализу и технологии платиновых металлов (г. Москва; IS82 г., г. Минск, 1990 г.), ХУ Всесоюзном Чугаевском сові такий по химии, комплексных соединений ':?. Киев, 1985 г.), на трех региональных конференциях по проблемам аналитической химии, трех конференциях и семинарах молодых ученых страны, на трех конТч-ренциях голодых учених Института неорганической химии АН Латвии и ежегодных научных конференциях Латвийского университета (Рига, ;?77-1989).
Публикации. Основное содержание диссертации представлено в 23 научных публикациях (6 статьях и тезисах 16 докладов). Получено одно авторское свидетельство.
Объем диссортадии. Диссертационная работа состоит из введения, обзора литературы, разделов, описывающих восе;.а экспериментальных частей, выводов, ..писка литературы, включаюшего 189 наименований работ отечественных ц зарубекных авторов и приложение. В введении обсуздаются актуальность темы и цели диссертационной рабои, содержатся сведения о новр^зне результатов исследования и практической значимости работы. Обзор литературы .приводится в первой главе. Здесь показан? .возможность применения серосодер;«аших органических реагентов для спйктроротомотрпчес-кого определения платиновых металлов. Лана характеристик! разработанных раноо методик определения палладия, платины, рутения, осмия, родій и иридия. Вторая глава поск^.огп описанию применяемой в работе аппаратуры и реагентов. В треть9:і главе описаны ;.:?.-, 4-, 6-, 7- и 8-хиьолкндитиокарбоксильных кислот с ионами платиновых металлов. Здесь обобпенн эксперп-М'энтпльнке данные по элоктроннкк спектрам погло:.зния,. по диапазонам з-кстреыш, в которых лзш.экэются комплексные соединения, по состаг-' образующихся комплексній соо: тони'1.. В мотоГ: глава прг.Еодлтсн рэ-ультатц исследования 2-м.!Тгл-3-пндолиИтнокарок-
силатов платиновых металлов. Вычислении констант устойчивости 4-хинолиндитиокарбоксилатов платиновых металлов посвяшана седьмая глава диссертации. В восьмой главе иилоэдны результаты установления структуры хинолин- и ііндолдитиокарбоксилатов плати- новых металлов. Девятая глава лосэяшена описанию разработанных методов определения платиновых металлов. В конце работы приведены выводы.
