Введение к работе
.. ' .--л '"І
''текЕуальность тени. Для изготовления высокочастотных конденсаторов и других изделий СБЧ техники, применяемых в микроэлектронике, необходимы керамические материалы, сочетающие в себе высокие значения диэлектрической проницаемости и удельного сопротивленяя с малыми диэлектрическими потерями. Изчестно, что повышенной диэлектрической проншуіємостью обладают такие ионные кристаллы, как ди-' оксид титана (рутил) и титансодержащие соединения ( CaTi03 , ВгТ;Оъ » 5<зТ,0ъ ). При этом ТНЄ соединений СаТ,03 , БгГ,03 , Ті Oz имеют большую отрицательную величину (-700 + -1500"10" І/град), а да Т, 03 обладает повышенным значением to 5~ (100 + 200* 10" ). В систеиах/ЗоО-іпг05~ТіО^ рядом авторов указывается на соединения противоречивого состава: ВаОІпх 03ї ТОл ( in = La - и ) /І/, ІЇВаО-ІЗІПгРїПТіО^ Ln = La - 5m ) /2/, ВаО-Ш}035TiOz /3/, представляющих большой интерес для разработки высокочастотной термоетабильнои керамики. В связи с этим, мучение систем даO-LniOj-TtOt является актуальным. Перспективными могут быть материалы с дефектными структурами, так как в шде случаев вакансии в катионной подрегаётке способствуют повшен-юму значению диэлектрической проницаемости при ни-дом значении её емпературного коэффициента /4/. Изучение систем даО-бг^О^-Т/О^ акте необходимо для установления зависимости физико-химических войств соединений от их состава и структуры, что позволит олучать материалы с заданными свойствами..
Цель работы. Синтез соединений в системах ВаО-^пг03~ТіОг оиск новых соединений, изучение связи их физико-химических войств с составом и структурой а также совершенствование техно-огии материалов на их основе.
Научная новизна работы состоит в том, что впервые синтези- ' звана группа метастабильньос соединений с дефектной структурой пи-зхлора состава Ргя033,7УТ, Ог , Ш^03-3,^Т0г , Зт203-ЗТ/01 . іределеньї их кристаллохимические свойства. На основе сравнения щных о пикнометрической плотности и расчётных значений рентгенов-сой плотности сделано предположение о типе дефектности структуры составе элементарных ячеек этих соединений.
Практическая значимость работы. На основе твёрдого раствора \а(ІЇсІ,5)п)гТіцОа совместно с сотрудниками НИИ Тириконд"
разработан высокочастотный То'рыостабильний материал (ТБНС) с повышенным значением диэлектрической проницаемости по срашешш с применяемыми ранее ( 8 =»83, tq S =2-10" , ТКЄ" +15-10 І/град и /1,,-10 Ом-см при 150С), Получено авторское свидетельство, материал внедрён в производство. Выбран оптимальный режим термообработки совместно осаждённого продукта ЇБІІС серийного производства завода "Красный химик".
/\^^:^-1л': Ji'llu- Основные результаты работы бипи представлены ка IV (.' ифі,. .-...падном научно-техническом межведомственном семинаре "Керамические конденсаторные иьезо- и сегнетозлектричес-кие материалы" (Рига, 1980); Всесоюзном совещании "Реальная структура неорганических жаростойких и жаропрочных материалов (Первоуральск, 1979); II Советско-Чехословацком симпозиуме по строении и свойствам силикатных и оксидных систем (Ленинград, 1981); II Всесоюзной конференции "Актуальные проблемы получения и примененш сегнето- и пьезоэлектрических материалов" (Москва, 1984); 8 Международной конференции по термическому анализу (Братислава, ЧССР, 1985); Всесоюзном научном семинаре "Керамические конденсаторные, сегнето- и пьезоэлектрические материалы" (Рига, 1986); III Советско-Чехословацком симпозиуме по строению и свойствам силикатных и оксидных систем (Братислава, ЧССР, 1986); ІУ Европейском симпозиуме по термическому анализу и калориметрии (йена, ГДР, 1987).
По результатам диссертации опубликовано семнадцать печатных работ, в том числеодно авторское свидетельство, восемь статей, во семь тезисов докладов.
Основные результаты, выносимые на защиту:
последовательность образования фаз титанатов редкоземельных эт ментов при синтезе методом совместного осаждения в- зависимости от рН раствора и порядка смешения реагирующих растворов;
кристаллохимические свойства (параметры элементарных ячеек в зі висимости от температуры синтеза, показатель преломления и пло1 ность) метастабильных соединений с дефектной структурой пирохлі pa состава Ргг0,:3,15ПОг , .Мг0л-5,5ПОг , Sm^-ST, 0^
тип дефектности структуры этих соединений; .
состав и электрические свойства соединений систем ЗоО~ЬпгО}~Ті в разрезе 7"/ Oz- Зо О 'Ьпл03 (Ln'=Lo ,Ш ,Sm)',
последовательность образования фаз при нагревании продукта сов местного осаждения состава Ba'NJ0MSm t Ti^ Otl ,
Структура и объём работы. Диссертация состоит из введения, четырёх глав, выводов и списка цитируемой литературы. В приложение вынесен акт об использовании результатов диссертационной работы. Работа изложена на Пб страницах машинописного текста, содержит 46 таблиц и 49 рисунков. Список литературы включает 155 наименований работ.