Введение к работе
Актуальность проблемы. Эфиры N-замещенных карбаминовых кислот широко используются в полимерной, лакокрасочной, фармацевтической отраслях промышленности. Кроме того, благодаря высокой термической лабильности, карбаматы, могут рассматриваться как полупродукты органического синтеза. При температурах порядка 150-250С они подвергаются деструкции с образованием эфиров изоциановой кислоты. При этом карбаматы могут быть использованы непосредственно в процессах полиуретанообразования, выступая в роли так называемых "блокированных" изоцианатов. Путем пиролиза уретанов изоцианаты могут быть получены и в свободном виде. Такой метод производства последних в настоящее время интенсивно исследуется.
Синтез уретанов в промышленных масштабах опирается на использование в качестве одного из реагентов фосгена. Применение последнего характеризуется с одной стороны высокими выходами и простотой выделения продуктов, с другой стороны требует значительных затрат на охрану труда и окружающей среды, а также приводит к непроизводительному расходу хлора. Неудобство транспортировки фосгена, связанное с его токсичностью, также ограничивает применимость метода, особенно в малотоннажных производствах. Поэтому получение карбаматов альтернативными путями представляет значительный интерес. Одним из перспективных бесфосгенных путей синтеза уретанов является алкоголиз замещенных мочевин. Данный метод довольно широко представлен в патентной литературе, но практически не исследован на предмет условий протекания процесса, кинетики, механизма и термодинамики реакции. В связи с этим, изучение количественных закономерностей взаимодействия замещенных мочевин со спиртами представляется актуальным как с теоретической, так и с практической точки зрения.
Целью работы явилось изучение количественных закономерностей
аЛКОГОЛИЗа СИММетрИЧНЫХ ЗамещеННЫХ пифянитдятартаин ви«-нтні> ируяяишя
Шй.
алкоголиза, исследование влияния условий проведения процесса на скорость реакции.
Научная новизна. Впервые изучены количественные закономерности алкоголиза замещенных диарилмочевин. Предложен механизм взаимодействия, который подтвержден различными кинетическими методами. Исследовано влияние структуры реагирующих веществ и условий проведения процесса на скорость реакции. На основе полученных данных создана лабораторная установка по синтезу и разложению N-фенил-О-метилкарбаматов. Показано, что метод реализуем в условиях, моделирующих промышленные.
Апробация работы. Материалы диссертации докладывались на Международных конференциях молодых ученых "Успехи химии и химической технологии" - "МКХТ-1999" и "МКХТ-2000".
Публикации. Основные результаты работы изложены в 2 статьях и 2 тезисах докладов.
Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, обзора литературы, обсуждения результатов, технологической и экспериментальной частей, выводов, списка литературы, приложения. Материалы работы изложены на 159 страницах машинописного текста, включая 42 таблицы и 15 рисунков, список литературы включает 193 ссылки.
