Электронная библиотека диссертаций и авторефератов России
dslib.net
Библиотека диссертаций
Навигация
Каталог диссертаций России
Англоязычные диссертации
Диссертации бесплатно
Предстоящие защиты
Рецензии на автореферат
Отчисления авторам
Мой кабинет
Заказы: забрать, оплатить
Мой личный счет
Мой профиль
Мой авторский профиль
Подписки на рассылки



расширенный поиск

Получение ультрадисперсных оксидов металлов и их использование для синтеза углеродных наноматериалов Иванов Игорь Геннадьевич

Получение ультрадисперсных оксидов металлов и их использование для синтеза углеродных наноматериалов
<
Получение ультрадисперсных оксидов металлов и их использование для синтеза углеродных наноматериалов Получение ультрадисперсных оксидов металлов и их использование для синтеза углеродных наноматериалов Получение ультрадисперсных оксидов металлов и их использование для синтеза углеродных наноматериалов Получение ультрадисперсных оксидов металлов и их использование для синтеза углеродных наноматериалов Получение ультрадисперсных оксидов металлов и их использование для синтеза углеродных наноматериалов
>

Диссертация, - 480 руб., доставка 1-3 часа, с 10-19 (Московское время), кроме воскресенья

Автореферат - бесплатно, доставка 10 минут, круглосуточно, без выходных и праздников

Иванов Игорь Геннадьевич. Получение ультрадисперсных оксидов металлов и их использование для синтеза углеродных наноматериалов : диссертация ... кандидата технических наук : 05.17.02, 05.17.07.- Москва, 2006.- 118 с.: ил. РГБ ОД, 61 06-5/3366

Введение к работе

Актуальность работы

Ультрадисперсные и нанометровые материалы находят все большее применение в производстве керамик, металлокерамик, порошков, волокон и композитов. Их применяют, в частности, в качестве полирующих составов, красителей, сорбентов, а также для получения функциональных материалов с определенными электрическими, оптическими, магнитными и другими свойствами. Широкое применение находят ультрадисперсные порошки, содержащие редкие металлы.

Особое место занимает получение катализаторов, содержащих активную фазу в виде металлов с частицами нанометровых размеров и носитель из ультрадисперсных оксидов металлов. Такие катализаторы используют при синтезе углеродных нанотрубок (НТ) и нановолокон (НВ) методом каталитического пиролиза углеводородов, при этом активными металлами служат Fe, Со или Ni, промотором — Mo, W, а носителями - оксиды алюминия, щелочноземельных, редких или редкоземельных металлов.

Среди различных физических и химических методов формирования ультрадисперсных частиц оксидов металлов, в том числе и катализаторов синтеза углеродных НТ и НВ, широкое распространение получил метод сжигания смеси нитратов металлов с органическими восстановителями -мочевиной, лимонной кислотой, глицином и др. Он позволяет получать индивидуальные оксиды, однородные смеси двух и более оксидов, твердые растворы оксидов, соли (металлаты), а также композиты типа металл-оксид. Катализаторы для синтеза углеродных НТ и НВ получают путем сжигания смеси нитратов по меньшей мере двух металлов и последующим восстановлением одного из полученных оксидов до металла, распределенного в матрице другого оксида.

Несмотря на относительно широкое распространение этого метода, до начала нашей работы он был реализован только в периодическом варианте, что

С.-Петербург

С/Я

не позволяло использовать его в промышленном масштабе и сказывалось на себестоимости получаемых таким путем ультрадисперсных оксидов.

Поэтому разработка непрерывного и масштабируемого способа получения ультрадисперсных оксидов металлов путем сжигания нитратов, и в частности получения катализаторов для синтеза углеродных НТ и НВ является весьма актуальной задачей.

Цель работы - разработка непрерывного метода получения катализаторов синтеза углеродных НТ и НВ путем сжигания нитратов металлов. Поскольку эффективность разрабатываемого метода могла быть оценена по конечному продукту - НТ и НВ - в задачи работы входило установление связи состава катализаторов и способа их получения с морфологией и удельным выходом углеродных продуктов.

Научная новизна

  1. По данным термодинамического расчета определена относительная реакционная способность восстановителей, используемых при получении оксидов путем сжигания нитратов металлов. Показано, что по величине удельного тепловыделения они образуют ряд: глицин (NH2CH2COOH) > лимонная кислота (СбН807) > мочевина ((NH2)2CO) » щавелевая кислота (C2H20204» (NH2)2CO > NH2CH2COOH ~ СбН807. Среди нитратов металлов I - IV групп с наибольшим удельным тепловыделением восстанавливаются нитраты А1, Li и Mg, реакция восстановления нитрата А1 протекает с наибольшим газовыделением.

  2. Установлено, что путем изменения содержания активного металла в катализаторе на основе оксидов металлов, получаемых сжиганием нитратов, можно регулировать размер частиц активного металла, а также диаметр и морфологию углеродных НВ и НТ.

  3. Изучена кинетика процесса каталитического пиролиза метана на катализаторе Ni(86 MOfl.%)/MgO с образованием НВ, оценена энергия

активации процесса и удельный выход продукта на катализаторах, полученных в периодическом и непрерывном процессе, и установлено, что при непрерывном получении эффективность катализатора снижается незначительно.

4. Установлено, что небольшие добавки водорода к метану несколько повышают скорость каталитического пиролиза с образованием НВ.

Практическая значимость

  1. Впервые показано, что синтез ультрадисперсных оксидов металлов путем сжигания нитратов может быть проведен не только периодически, но и в непрерывном режиме.

  2. Создана и испытана лабораторная непрерывнодействующая установка, удельная производительность которой превышает показатели периодического процесса. Проведены синтезы ультрадисперсных оксидов Mg, Al, Zr, а также катализаторов синтеза НТ и НВ различного состава на основе оксидов Mg и Zr.

3. Материалы, представленные в работе, частично вошли в состав
исходных данных для проектирования производства углеродных НВ в
Тамбовском инновационном центре. Выданы данные для проектирования
непрерывнодействующей пилотной установки для производства
ультрадисперсных катализаторов для синтеза углеродных НТ.

4. Результаты термодинамических расчетов и экспериментальных
исследований кинетики пиролиза включены в учебное пособие Э.Г. Ракова
«Нанотрубки и фуллерены».

Апробация работы

Результаты работы докладывались и обсуждались на следующих конференциях и симпозиумах: 6* Biennial International Workshop "Fullerenes and Atomic Clusters" (IWFAC-2003), St. Petersburg, Russia, 2003; 7-ой Международной конференции "Молекулярная биология, химия и физика гетерогенных систем", Москва - Плес, 2003; 2-ой Международной конференции "Углерод: фундаментальные проблемы науки, материаловедение,

технология", Москва, 2003; Topical meeting of the European Ceramics Society «Nanoparticles, nanostructures, nanocomposites», St. Petersburg, Russia, 2004; 3-ей Международной конференции "Углерод: фундаментальные проблемы науки, материаловедение, технология", Москва, 2004; Международном симпозиуме «Водородная энергетика будущего и металлы платиновой группы в странах СНГ», Москва, 2004; 7th Biennial International Workshop "Fullerenes and Atomic Clusters" (IWFAC-2005), St. Petersburg, Russia, 2005; 4-ой Международной конференции "Углерод: фундаментальные проблемы науки, материаловедение, технология", Москва, 2005; 6th International Conference on the Science and Application of Nanotubes, Goteborg, Sweden, 2005; ХІХ-ой Международной конференции молодых ученых «МКХТ-2005», Москва, 2005.

Публикации

По материалам диссертации опубликовано 18 печатных работ (3 статьи, 15 тезисов докладов).

Структура и объем диссертации

Диссертация изложена на 118 страницах машинописного текста и состоит из введения, пяти глав, выводов, списка литературы, включающего 119 наименований, и приложений. Работа включает 54 рисунка и 18 таблиц.

По результатам работы оформлена заявка на патент.

Работа выполнена при поддержке гранта РФФИ 01-03-33225, гранта поддержки аспирантских работ Федерального агентства по атомной энергии, в нее частично включены результаты исследований по договорам №№ 13.6—04— 04/05 и 13.6-03-04.

Похожие диссертации на Получение ультрадисперсных оксидов металлов и их использование для синтеза углеродных наноматериалов