Введение к работе
Актуальность проблемы. Присоединение по двойной углерод-глеродной связи является однім из основных.процессов в синтети-зской органической химии, открывающим широкие перспективы для элучения разнообразных органических соединений. Известно, что янтетическая значимость процесса, протекающего по радикальному ути, за счет побочных реакций аллильного замещения, низкой ре-то- и стереоселективности значительно ниже, чем у электрофиль-эго процесса. Кроме того, значение реакций электрофильного рисоединения не ограничивается образованием 1,2-аддукта. Необхо-имо помнить о возможности сопряженного присоединения с участием нешнего нуклеофила на заключительной стадии реакции, образования_ родуктов присоедашевдя-элшинирования и, наконец, продуктов ерегрутшировки. Но, к сожалению, набор электрофильных реагентов граничен, и, к тому же, основная их часть проявляет низкую реак-ионную способность, что приводит лишь к 1,2-даФункционализации лефина. Такім образом, задача создания новых электрофильных реа-ентов или активации соединешій, не склонных к гетеролитическому азрыву, а также исследования механистических аспектов их реакций редставляется весьма актуальной. В этом плане, несомненно, одним з перспективных направлений является использование в качества онора электрофилькой частицы соединений с фрагменте;,. "-С1, звестных в реакциях присоединения, в основном, как радикальные ли ион-радикальные реагенты.
Цель работы: Целью настоящей работы является систематическое зучение синтетических возможностей sOo-опосредованных реакций -хлораминов и N-хлоруретана с непредельными соединениями, их егио- и стереохимических особенностей и механистических законо-ерностей, а также разработка новых способов активации гетероли-ического разрыва связи iv-ci пиросульфагом калия или бис-(три-:с тилсилил) сульфатом.
Научная новизна: Проведено систематическое исследование -юакции хлорсульфаминирования непредельных соединений на примере ирокого круга олефішов, различающихся как по реакционной способ-:ости двойной связи, так и по напряженности углеродного скелета, [а основе детального анализа состава и структуры образующихся верств выявлены факторы, определяющие стереохимию присоединения и :аправление трансформаций углеродного скелета. Впервые исследо-
вана возможность активации N-хлордиалкиламинов в реакциях с оле фішами при помощи пиросульфата калия и бис(триметилсилил)суль фата. Процесс протекает по электрофильному пути и приводит образованию бис(хлоралкил)сульфатов. Впервые принцип сульфонатнс активации распространен на N-монохлоруретан: в результате элем рофильной реакции образуются хлорэтоксикарбосульфаматы.
Практическая значимость: Разработаны препаративные метод синтеза хлорсулъфаматов, бис(хлоралкил)сульфатов и хлорзтоксї карОосульфаматов, веществ, которые могут найти применение в меда цине и промышленности. Изученные реагенты и полученные на і основе соединения могут Оыть использованы в тонком органическс синтезе.
Публикации. По материалам диссертационной работы опубликовано 4 статьи и тезисы конференции.
Апробация работы: Основные результаты работы докладывались на конференции молодых ученых химического факультета МГУ (Москвг 19Э1).
Объем и структура диссертационной работы: Диссертационн: работа изложена на 164 стр. машинописного текста ~и состоит і введения, литературного обзора, обсуждения результатов, зкспері ментальной части, выводов и приложения, содержит 3 рисунка и cm сок цитируемой литературы из 154 наименований.
