Введение к работе
Актуальнооть проблемы. Одной из наиболее актуальных проблем в синтеза сложных органических соединений являетоя контроль относительной отереохимии. На протяжении последнего десятилетия были предприняты значительные усилия, чтобы найти пути решения этой проблемы, которая отоит чрезвычайно остро именно в синтезе ациклических и других конформационно нежестких молекул.
В том олучае, когда объект, который ообираютоя синтезировать, не имеет жеоткой структуры, классическим споообом решения проблемы контроля отереохимии является использование соединений-интер-медиатов о малыми циклами, включающими новые хиральные центры, относительная конфигурация которых в цикле контролируется достаточно легко. Затем эти интермедиаты подвергают разрушению о раскрытием кольца, получая ациклический строительный блок, содержащий хиральные атомы углерода нужной конфигурации.
Однако подобные непрямые методы контроля стереохимии, будучи концептуально изящными, вое же ограничивают возможности химика-синтетика и зачастую приводят к длинным и громоздким синтезам.
С другой стороны, известно, что реакция альдольного присоединения предотавляет собой потенциально мощный метод синтеза полифункциональных соединений о большим числом хиральных центров при условии, еолй будут разработаны эффективные методы контроля стереохимии. В настоящее время эта облаоть предотавляет собой арену активного поиска. Том не менее к началу наших исследований почти не было изучено' альдолеподобное взаимодействие реагентов, полученных из арилукоуоных киолот, о хиральннми оуботратами.
Цель работы. I. Разработка опоообов контроля отереохимии при использовании альдолеподобных реакций для синтеза хиральных аци-кличеоких соединений на базе хиральных поллфункциональннх оуб-стратов.
-
Выявление закономерностей влияния строения субстрата на стереорезультат изучаемых реакций.
-
Иооледование хироптических свойств полученных об-арилзаме-щенных карбокоипроизводных.
Научная новизна и практическая значимость. Разработан эффективный метод контроля стереохимии альдолеподобных реакций за счет использования хиральных -гидроксисодержащих субстратов и реагентов, включающих темплатннй металл.
Проанализированы возможные пути реализации стереоизбиратель-ности в целом ряде алвдолеподобных превращений, осуществляемых на хиральной матрице фураноидных циклов.
Разработан новый удобный метод синтеза 7,3-гептуронолактонов исходя из частично защищенных диальдопроизводных.
Предложен проотой и эффективный метод синтеза гем-диарильных карбоксисоединвний, основанный на одномоментном введении ариль-ных групп.
Исследованы хироптические свойства ряда систем динамически связанных ахиральных хромофоров и нескольких внутренне хираль-ных хромофоров.
Обнаружена редко встречающаяся разновидность явления индуци-рованного кругового дихроизма в прохиральных гем-диарильных системах; предложена собственная концепция этого явления как целого.
Публикации. По теме диссертации опубликовано 9 статей в центральной печати и 10 тезисов докладов на всесоюзных и международных конференциях.
Апробация работы. Основные результаты были доложены на УІ Всесоюзной конференции по химии и биохимии углеводов (Ростов-на-Дону, 1977), Первой научной сессии Роотовокого госуниверситета (Ростов-на-Дону, I960), УП Всесоюзной конференции по химии и биохимии углеводой (Пущино, 1982), У Всесоюзной конференции по динамической отерёохимии и конформационному анализу (Одесса, 1984), Ш Всесоюзной конференции по металлоорганичеокой химии (Уфа, 1985), Всесоюзной конференции "Нуклеофильпые реакции карбонильных соединений" (Саратов, 1985), УІ Всесоюзной конференции "Химия дикарбо-нильных соединений" (Рига, 1986), УІ Международной конференции ИЮПЛК по органическому синтезу (Москва, 1986), УШ Всесоюзной конференции по химии и биохимии углеводов (Тбилиси, 1987), I Областном совещании по физической и органической химии с участием вузов Северного Кавказа.(Ростов-на-Дону, 1989), У Европейском симпозиуме по углеводам (Прага, 1989).
Объем и структура работы. Диссертация изложена на 180 стр. машинописного текста, содержит 56 таблиц и 38 рисунков. Библиография насчитывает 235 ссылок. Диссертация состоит из введения, трех глав и выводов. Первая глава - литературный обзор, во второй обсуждаются полученные результаты, третья глава содержит описание эксперимента.
