Введение к работе
- і -.
Актуальность проблемы. За последнее время в развитии химии гетероциклических соединений особоэ место заняли соли и нлиды пиридиния, что объясняется целым рядом фактсров. Во-первых, синтетические возможности этих соединений позволяют использовать их в синтезе различных труднодоступных органических соединений, которые обладают цешшми физико-химическими свойствами и проявляют биологическую активность. Во-вторых, реакции на основе солей и илидов пиридиния интересны и важны в теоретическом плане, поскольку последние достижения в разработке новых регио- и стереоое-лективных методов синтеза циклопропанов, пиридинов, дипиридилов и полипиридилов свидетельствуют о дальнейшей возможности применения данных реагентов для получения других функционально замещенных гетероциклических систем. Среди последних особый интерес представляют гидрированные или частично гидрировак;ше гетероцик-лы как обладающие практически полезными свойствами (лекарства, пестициды, красители и др.). Основываясь на том, что до настоящего времени ялиды пиридиния в синтезе гидрированных пиридилза-мещенных карбо- и гетероциклических С0ЄДИН97ШЙ практически не были использованы, разработка новых регио- и стереоселективных методов синтеза таких соединения является актуальной.
Цель работы. Создание простых препаративных методов синтеза солей и илидов пиридиния, изучение их взаимодействия с различными непредельными карбонильными соединениями. Исследование закономерностей этих реакций и разработка на их основе новых регио-и стереоселективных методов синтеза пнридплзамещеняых карбо- и гетероциклов.
Научная новизна и практическая ценность. Проведено исследование роактцгіі Adv-E солеіі и илидов пиридиния с непредельными
ниридилзамещенными соединениями, содержащими активированную двойную связь. Показано, что в зависимости от структуры исходных веществ могут быть получены различные пиридилзамещенные карбо- и гетероциклы: циклопропаны, дигидротиофены, тетрагид-ропиридины.
Установлено, что стереоселективность реакций Ad-E закладывается на стадии нуклеофильного присоединения Ad илида
пиридиния к непредельному соединению и обусловлена структурой исходных соединений. РегиоселектиЕность определяется расположением реакционных центров в аддуктах Михаэля (в большинстве случаев стабильных) и проявляется па стадии элиминирования. На основе этого изучения приведена новая классификация реакций AdL-E для илидов пиридиния о непредельными карбонильными соединениями по последней стадии элиминирования как Ad JE (1,3-
элиминирование), Ad -Е_ (1,5-элиминирование) и AdL-E_ „ (1,6-
а 1,0 U 1,о
элиминирование).
На оонове илидов пиридиния и непредельных динитрилов разработаны регио- и стереооелективные метода синтеза пиридилза-мещешшх транс-циклопропанов. С использованием илидов пиридиния, альдегидов и цианотиоацетамида разработаны простыв препаративные метода синтеза трано-2,3-дигидротиофенов. На основе илидов пиридиния, альдегидов и производных цианоуксуоной кислоты предложены новые регио- и отереоселективные методы синтеза 3,4-транс-І,2,3,4-тетраі?идропиридинов.
Разработаны препаративные методы синтеза солей пиридиния, содержащих третбутилкарбонилметиленовую, адамантилкарбонилме-тиленовую и пиридацнлметшюновую группы - удобных реагентов в регио- и стереоселективном синтезе.
Апробация работы. Основное содержание диссертации изложено
в 8 публикациях. Материалы диссертации докладавалясь и сбсуя-дались на НУ Международном симпооиумэ по органическим соеди-неїшям серы (Польша, Лодзь, 1990), на У Всесоюзной конференции по азотсодержащим гетероциклическим соединениям (Черноголовка, 1991), на УШ конференции молодих учених по органической и биоорганпческой химки (Рига, 1991), на Всесоюзной конференции по химии дпкарбонлльннх соединений (Рига, 1991).
Структура и объем работы. Диссертационная работа изложена на страницах машинописного текста и состоит из введения, литературного обзора, обсуждения результатов, экспериментальной части и выводов, содержит таблиц, список цитируемой литературы из наименований.
