Введение к работе
Актуальность темы. В последние годы применение соединений фтора в тонком органическом синтезе получило особенно интенсивное развитие. Введение фтора в органические соединения часто приводит к кардинальному изменению их свойств, например, в случае лекарственных препаратов к усилению их эффективности и селективности.
Ацилирование непредельных соединений является удобным способом функционализаиии кратных связей. Продукты реакции ашілирования - непредельные кетоиы являются удобными синтона\ш для многих целей.
Однако, до настоящего времени в литературе не описан ни один способ прямого электрофильного перфторашілирования алкенов, содержащих неактивированные <ратные связи.
Цель работы. Разработка метода прямого электрофильного перфторацшшрования «предельных углеводородов, изучение влияния строения непредельных субстратов и іриродьі образуюішгхся карбокатнонов, а также возможного механизма реакции іерфторацширования. Синтез трифторметилсодержащих гетероциклов на основе іепредельньгх кетонов с перфторацилъной группой.
Научная новизна и практическая значимость. Разработан новый
ерфторацилирующий реагент - комплекс ангидридов перфторкарбоновых кислот с
иметилсульфидом и трехфтористым бором. Впервые показана возможность
эифторацетшшрования неактивированных алкенов, диенов, ацетиленов. Показано,
го данный метод может быть использован для получения непредельных кетонов,
адержащих перфторацнльную группу. Трифтораиетилирование
юпропенилциклопропана и дициклолропилэтилена протекает с гомоаллильным
юкрытием трехчленного цикла. Последующее элиминирование сульфониевой
уппы приводит к замыканию шіклопропанового кольца. Установлено, что
ифторацетилирование ацетиленов протекает как сопряженное присоединение
ифторацетильной группы н димешлсульфнда. Продукты реакции - сульфониевые
ли могут быть легко переведены в винилсульфиды обработкой диметилсульфндом.
і окисление перекисью водорода позволяет получить непредельные сульфоны с
ифторацетильной группой в 3-положении. Изучена реакция а,3-непредельных
гонов с СРз-гр)тіпой с разлігчньїми бифункциональными нуклеофилами:
іразішом и его производными, соединениями ряда мочевины, ацетамидлном,
2 тиоацетамидом и о-фенилендиамином. На основе этой реакции разработан способ получения различньк трифторметилсодержащих гетероциклов ряда пиразолина (пиразолидина), пиримидина, тиазина и 1,5-бензодиазепина.
Публикации а апробация работы. По материалам диссертации опубликованы пять
статей и получено положительное решение по заявке на авторское свидетельство.
Результаты работы докладывлись на 16 Международном Симпозиуме по органической
химии серы (Германия, Мерзебург 1994), на 7 Международном совещании по
химическим реактивам (Москва, 1994), на 18 конференции по химии и технологии
органических соединений серы (Казань, 1992).
Обьем и структура работы. Диссертационная работа изложена на 173 страницах машинописного текста и состоит из введения, литературного обзора, обсуждения результатов, экспериментальной -части, выводов, содержит 8 таблиц. Список цитируемой литературы состоит из 138 названий.
![Синтез азотсодержащих гетероциклов на основе трансформации 1,2-диалкилдиазиридинов и 6-арил-1,5-диазабицикло[3.1.0]гексанов под действием диполярофилов в ионных жидкостях](/i/i/4498/402007.png "Синтез азотсодержащих гетероциклов на основе трансформации 1,2-диалкилдиазиридинов и 6-арил-1,5-диазабицикло[3.1.0]гексанов под действием диполярофилов в ионных жидкостях Сыроешкина Юлия Сергеевна")
