Введение к работе
Актуальность работы. Монотерпен .(+)-3-карен, содержащийся в достаточно больших количествах в живицах хвойных деревьев, является уникальным исходным веществом для синтеза оптически активных пиретрои-дов и различных биологически активных веществ. Это обусловлено наличием в его молекуле гем-диметилциклопропанового фрагмента, характерного для тшретроидов, Д3-двойной связи, а также возможностью получения из него кислородсодержащих терпеновдов каранового ряда. Поэтому исследование процесса каталитического жидкофазного окисления (+)-3-карена и изучение реакционной способности продуктов окисления представляет значительный интерес в плане синтеза соединений, имеющих практическую ценность, в том числе оптически активных пиретроидов.
Работа выполнена в рамках плановых исследований Института органической химии' Уфимского научного центра Российской Академии наук, проведенных в соответствии с Государственной научно-технической программой "Экологически безопасные процессы химии и химической технологии" (направление "Экологически безопасные средства химизации сельского хозяйства") и темой "Разработка высокоэффективных химических препаратов для интенсификации промышленного растениеводства и животноводства (номер Государственной регистрации 01.9.10 053655). Цельо данной работы является разработка эффективной схемы синтеза каронового альдегида - ключевого полупродукта для получения оптически активных пиретроидов из 3-карена.
Научная новизна. Впервые проведено систематическое исследование процесса жидкофазного каталитического окисления (+)-3-карена кислородом воздуха. Найдены условия селективного получения З-карен-5-она окислением 3-карена при атмосферном давлении.
В результате изучения реакции озонирования З-карен-5-она разработан препаративный метод получения кетокароновой кислоты.
Установлено, что строение продуктов озонирования цис-4,7,7-три-метші-3-оксабицикло-[4.1.0]-гепт-4-ен-2-она зависит от природы растворителя.
Предложен метод синтеза оптически активных ацетиленовых спиртов каранового ряда, основанный на реакции З-карен-2,5-диоиа с ацетиле-нидами лития.
Практическая значимость работы. На основе проведенных исследований разработана технологичная схема синтеза дельтаметриювой кислоты из
полуацеталя каронового альдегида. Предложены препаративные способы получения хиральных соединений каракового ряда на основе продуктов жидкофазного каталитического окисления (+)-3-карена. Апробация работы. Результаты работы были доложены на III Конференции молодых ученых - химиков (Донецк, -1991 г.), на Всероссийской конференции "Озон -.94" (Уфа, 1994. г.), VI Всероссийской конференции по металлоорганической химии (Нижний Новгород, 1995 г.). Восьмой международной конференции по химическим реактивам "Реактив - 95" (Москва, 1995 г.) и на 1-ом совещвнии "Лесохимия и органический синтез" (Сыктывкар, 1994).
Публикации. По теме диссертации опубликовано 5 статей и тезисы 6 докладов на конференциях.
Объем и структура работы. Диссертвция изложена на 153 страницах машинописного текста и состоит из введения, литературного обзора на тему : "Химические трансформации в ряду карановых производных", обсуждения полученных результатов, экспериментальной части, выводов, списка цитируемой литературы из 179 наименований и приложения. Работа иллюстрирована 15 таблицами, 33 схемами и 11 рисунками.
