Введение к работе
Актуальность темы. Химия N-аминоазолов - весьма перспективная и привлекательная область гетероциклической химии. Это объясняется главным образом двумя обстоятельствами. Прежде всего следует отметить синтетическую значимость N-аминоазолов. на базе которых возможен синтез не только многочисленных новых типов гетероциклических соединений, но и соединений ароматического и даже алиииклического ряда. Во-вторых, весьма интересна физико-химия N-аминогруппы. в частности, характер ее взаимодействия с я-системон гетероциклического кольца, конформацнониые эффекты и т.п. Хотя в последние годы химия N-аминоазолоз интенсивно разливается, ряд се разделов все еще окончательно не сложился и в них осталось немало интригующих пробелов.
Так, например, к началу наших исследований не были известны а-мерхаптопронзводные N-аминобензимидазолов, N-аминооксазолов, N-амнноксантниов и ряда других N-аминоазолов. Между тем, перспективность этих соединений очевидна. На их основе возможен синтез широкого ряда S- и N-производных, различных полицтелическнх систем с участием амино и меркаптогрупп, интересные окислительные реакции. Заслуживает внимания исследование таутомерии этих соединений, конформаций N-аминогруппы, различных типов невалентных взаимодействии между N-амнно и меркаптогруппамг.. например, внутримолекулярной водородной связи, и тд. Настоящая работа является продолжением исследовании в данной чрезвычайно интересной в теоретическом и практическом отношении области.
Целью настоящей работы была разработка методов синтеза I-а.мнно, 1-алкиламино- и 1-диалкиламинобензимидазолин-2-тнонов, а также их перимидиновых и ксантнновых аналогов. Интересно было также исследовать важнейшие реакции полученных соединений: алкилнро-ванис, ацилнрование, циклоконденсацни. Предварительно надо было решить проблему получения неизвестных ранее, но необходимых нам 1-амнноперимидинов.
Научная новизна и практическая значимость работы. Впервые синтезированы производные 1-аминобензимидазолнн-2-тиона как методами циклизации, так н путем прямого тиолирования бензимидазольного кольца. Показано, что зашита аминогруппы в N-амннобензимидазолах предохраняет ее от отщепления в реакциях тиолирования.
Разработан способ получения неизвестных ранее 1-аминопери-мпдинов. Обсуждены конформацнн N-амнно и К-бензилиденамкногрупп.
Изучены некоторые свойства- 1-аминобензнмидазолин-2-тионов: алкилирование. ацилнрование, реакции с а-галогенкарбонішьньїми соединениями." Выяснены возможности сужения тнадназннового цикла при действии основании на бромиды тнадиазино[3.2-а]бензнмидазолня. Исследована реакция солен 1-амино-3-алкил-2-алкилтиобензимидазолия с аннонами СН-кнслот. '
Апробация работы. Отдельные результаты работы представлялись на V всесоюзной конференции по химии азотсодержащих гетероциклических соединений (Черноголовка. 1991 г.), научной конференции, посвященной 80-летию Ростовского госуниверситета (Ростов-на-Дону, 1995 г.) и межинститутском коллоквиуме, посвященном 80-летию профессора А.Н. Коста (Черноголовка. 1995 г.).
Публикации. Результаты проведенных исследований опубликованы в 7 статьях и 3 тезисах докладов научных конференций.
Объем и структура работы. Диссертация изложена на 174 страницах машинописного текста, содержит 22 таблицы и 9 рисунков. Она состоит из введения, трех глав, вывоцов.и списка цитированной литературы (225 наименований). Первая глава представляет собой обзор литературы по синтезу и свойствам а-меркаптопроизводных N-аминоазолов и N-аминоазинов. Во второй главе обсуждаются результаты собственных исследований. Третья глава содержит экспериментальную часть диссертации.
