Введение к работе
АКТУАЛЬНОСТЬ ТЕМЫ: 1,2- и 1,3-Алкадиены, содержащие фосфорную группу, постоянно привлекают внимание исследователей, работающих в различных областях химии. Это обусловлено, с одной стороны высокой химической активностью, позволяющей использовать эти соединения в качестве полупродуктов при получении различных классов фосфорорганических соединений и полимеров с уникальными свойствами, с другой стороны исследование стереохимии и электронной структуры фосфорсодержащих 1,2- и 1,3-алкадиенов вносит значительный вклад в изучение общих закономерностей сопряженных систем.
Хорошо известны 1,2- и 1,3-алкадиенфосфонаты,со-держащие различные заместители в углеродном скелете, наряду с этим алкадиены, содержащие трехвалентный че-тырехкоордшшрованный атом фосфора, остаются труднодоступными соединениями. Методы их синтеза основаны на использовании галогенидов фосфора и их производных, элементарного фосфора и фосфина. Однако в настоящее время все большее внимание привлекают экологически более приемлемые - "бесхлоридные" методы получения таких соединений. Одним из' реагентов, позволяющих осуществить эти методы, является гнпофосфористая кислота и ее соли, выпускаемые промышленностью. В последние годы был выполнен ряд исследований по реакциям гипофос-фористой кислоты со спиртами пропаргилового ряда, открывающими путь "бесхлоридного" синтеза труднодоступных 1,2-алкадиенфосфинатов.
Изучение реакций гипофосфористой кислоты со спиртами пропаргилового ряда, а также химических превращений полученных высоконепредельных гидрофосфо-рильных соединений, как, по активной Р—Н связи, так и по непредельному фрагменту позволило бы существенно расширить применение гипофосфористой кислоты в синтезе ранее недоступных соединений, содержащих трехвалентный атом фосфора.
ЦЕЛЬ РАБОТЫ. Целью настоящей работы явилось систематическое изучение реакций ацетиленовых спиртов с гипофосфористой1 кислотой как метода синтеза 1,2- и 1,3-алкадиенов с гидрофосфорилышй группой во втором поло-
жении углеродной цепи. В задачу исследования входили также вопросы изучения химических превращений высоконепредельных гидрофосфорильных соединений и выявление возможности использования их в качестве полупродуктов для синтеза различных классов ФОС, в том числе лекарственных препаратов.
НАУЧНАЯ^ НОВИЗНА И ПРАКТИЧЕСКАЯ ЗНАЧИМОСТЬ.
Впервые осуществлен синтез 3-галоген-1»3-бутадиен-2-фосфиновых кислот ацетилен-аллен-диеновоЙ изомеризацией 1-галоген-2-бутиновых эфиров гипофосфо-ристой кислоты.
Впервые получены 3-галоген-1,3-бутадиен-2-фосфина- . ты обработкой 1-метокси-2,3-бутадиен-2-фосфинатов га-логенводородными кислотами.
Исследована аллен-ацетиленовая изомеризация пропа-диенфосфиновой кислоты, приводящая к ранее недоступной Z-пропинфосфиновой кислоте.
Разработан метод синтеза ранее недоступных 1,2- и 1,3-алкадиен-2-дихлорфосфинов, основанный на реакции солей щелочных металлов соответствующих 1,2- и 1,3-алкадиенфосфиновых кислот с хлорокисыо фосфора или треххлористым фосфором.
Предложен новый путь синтеза Z-пропенфосфоновой кислоты, представляющей интерес как полупродукт в синтезе лекарственных препаратов.
Получены разнообразные производные высоконепредельных гидрофосфорильных соединений.
Выявлены закономерности в спектрах ЯМР 1Н, 13С, 31Р полученных гидрофосфорильных соединений. АПРОБАЦИЯ РАБОТЫ: Результаты исследования доложены на Всесоюзном молодежном коллоквиуме по химии фосфорорганических соединений, С.-Петербург, 1992 г., на IX Международном симпозиуме по химии фосфора, С.-Петербург, 1993г. Основной материал диссертации изложен в четырех печатных работах. ОБЪЕМ РАБОТЫ.Диссертация изложена на\2.страницах и включает таблиц \6 , рисунков Щ и библиографию из 2.52. наименований. Работа состоит из введения, литературного обзора, обсуждения результатов, выводов, списка литературы.
В первой части рассмотрены литературные данные по
-Г-
методам синтеза, строению и свойствам производных гипофосфористои кислоты и фосфинопренов, содержащих трехвалентный атом фосфора во втором положении 1,3-алкадиеновой системы, а также по методам синтеза дихлорфосфинов и Z-пропенфосфоновой кислоты.Вторая часть посвящена обсуждению результатов, полученных в ходе работы по синтезу и изучению свойств производных гипофосфористои кислоты. Третья часть содержит описание методик проведения эксперимента.
![Производные 2-арилспиро[3,1-бензоксазин-4,1`-циклопентана]: синтез, свойства и приложение к радикальной полимеризации](/i/i/4266/481802.png "Производные 2-арилспиро[3,1-бензоксазин-4,1`-циклопентана]: синтез, свойства и приложение к радикальной полимеризации Красько, Светлана Анатольевна")
