Введение к работе
Актуальность тєї.м. Разнообразные по строению пропаргилоше эфиры являются шсокореакционноспособішми полупродуктами для тонкого органического синтеза. ІІа их осново синтезированы эффективные лекарственные препараты, пестициды и другие практические полезные вещества. Доступность моно- и полицикличесгагх ароматических гетероциклических и ацетиленовых спиртов и их производных превращает пропаргиловне эфирн в перспективные исходные продукті для изучения влияния природа заместителей бензольного кольца и при тройной связи на реакционную способность молекул». Большое нногообразие замененных ароматических :: эдетиленсодеряацих спиртов позволяет осуществить синтез серил НОШХ 'ІЄНОКСИ-, арилокси- и готероарилоксипропаргилошх спиртов разнообразиях классов, а такте исследовать их реакционную способность и биологическую активность. В евчяи с вьшеизло'кенным разработка препаративно простих условії.'і получения спиртов арилоксиацетнленового ряда и изискание новых, отвечающих современным требованиям, практически полезных веществ является актуальное задачей органической химии.
Цель работы. Основная цель настоящего исследования заключа
ется в"разработке условие получения новых замененных арилонси-
пропинилсодержацих спиртов, в изучении влияния природы замести
телей в феноксипрошшах на стереснаправлэнность нуклеоїильного
присоединения их по карбонильной группе 1,2,5-тріметилпиперк-
дш-4-она, в установлении направленности гидратации тройной
свпоИ .аі строения продуктов этоЛ реакции. 3 задачу работы так
же входило испытание синтезированных соединение на биологичес
кую активность и поиск носах высокоэффективных прсператов для
4 нузд медицины, сельского хозяйства и других отраслей науки и
техники. . . ,.... \
Научнач новизна. При изучении взаимодействия феноксипропи-нбв,. содерла'птх- зл?ктро:іоакиепторн:.іе .и электронодонорнае..заместители в 4«нильном радикале с ацетоном,, циклргексаноном, 1-ме-тил- и 1,2,5-триметилпиперццин-1-оном установлено, что бни проявляют высокуо реакционную способность в условиях реакции Фаворского. На примере изучени.ч стереоселективчости присоединения '.JenoKcn- :: бензилоксиппопинов, о-, м- и п-хлор^еноксипро-
пинов, 2,5-дихлорфеноксипропина и 2,4,5-трихлорфёноксипропина по карбонильной группе 1,2,5-триметштиперидин-4-она установлено влияние заместителей и изомерии по бензольному кольцу на направ-
. ление атаки плоскости карбонильной связи: о- и м-изомеры хлор-феноксипропина на 92-94 присоединяются с аксиальной стороны С=0 группи, а в случае пара-изомера доля аксиальной атаки составляет 65#. Также показано влияние отсутствия заместителей в фенильном радикале или наличие бензилоксигруппы, количественного содержания хлора в фенильном радикале на направленность атаки по карбонильному атому углерода Г,2,5-триметилпиперидин-4-она. Впервые установлено влияние природы заместителей фенильного радикала на направленность и строение продуктов гидратации тройной связи замещенных феноксипропиншювых спиртов в условиях реакции Кучеро-ва. В зависимости от условий проведения этого процесса образуются нормальные продукты присоединения по тройной связи (кегоны)
, или циклизации с образованием бензопиранов.
Практическая ценность. Разработаны удобные условия получения большого количества замещенных феноксипропиншювых спиртов, ди(п-проптилоксифенилен)суль$онсодеркащих глйколей и на их основе получены -слозные эфиры, кетолы и бензопирановые производные. Среди синтезированных соединений выявлены вещества, обладающие высокой ростстиыулирующей и фунгицидной активностью, .Неко-г торые производные синтезированных соединений проявили антиарит-мичеекую и антиангинальную активность. На защиту выносятся сле-дукшдіе основные положения: синтез новых замеченных: фенокскпро-пинилових спиртов; влияния изомерии по бензольному кольцу на стереонаправленносгь присоединения о-, м- и п-хлорфеноксипропи-нов по карбонильной группе 1;2,5-триметилпиперидин~4-она;- зависимость строения продуктов гидратации замещенных феноксипропиншювых спиртов от условий проведения реакции и природы замести- телей фенильного радикала; биологическая активность синтезированных соединений.
Апробация работа. Материалы диссертации докладывались на УІ международной конференции ИШАК по органическому синтезу (Москва, 1986 г.), Всесоюзном совещании по пестицидам (Черноголовка, 1988 г.), Всесоюзном семинаре "Химия физиологически активных соединений" (Черноголовка, 1989 г.).
Публикации. По результатам исследований опубликовано 4 статьи, 3 тезиса докладов.
Структура и объем диссертации. Диссертация изложена на 117 страницах машинописного текста, состоит из следующих разделов: введение, литературный обзор, обсуждение собственных экспериментальных данных, экспериментальная часть, выводы, список использованных литератур "из 135 наименование, включает 26 таблиц. В литературном обзоре обобщены научно-технические сведения по термическо.'і и каталитической циклизации разнообразных по строению арилоксипропинов и их некоторых производных, содержащих ал-кильные или арильные заместители при ацетиленово:'! части молекулы. Строение синтезированных соединение подтверждены с помощью Ш-, ЯГ.'ІР *Н- и 13С-спектроскопии. Разделение продуктов реакции и установление их индивидуальности осуществлено с помощью ацеорб-ционнол хроматографии на колонке и на тонком слое оксида алюминия.
