Введение к работе
Актуальность темы. Ацетиленовые спирты представляют значительный интерес, обусловленны" широким спектром их полезных свойств. На их основе получены разнообразные лекарственные препараты, а также вещества, применяемые в сельском хозяйстве и промышленности. Кроме того,эти соединения служат удобными объектами для изучения некоторых фундаментальных вопросов современной органической химии. Особый интерес представляют этинилззмеценнке шес-тичленных карбо- и гетероциклических соединений. Изучение влияния заместителей на стереохимию ацетиленового синтеза и их физиологическую активность является вкладом в развитие теоретической химии и представляет практический интерес.
Целью работы является исследование реакции Фаворского - разработка способа получения ацетиленовых спиртов путем обменной реакции Фаворского, изучение взаимных превращений стереоизомерных этинилкзрбинолов и их конфсрмацнонный анализ, изучение стеричес-кой направленности реакции Фаворского в зависимости от кинетических и термодинамических факторов.
Научная новизна. Разработан метод получения алифатических этинилкарбиншов обменной реакцией Фаворского. Исследована реакция изомеризации - уравновешивания стереоизомерных эгиншикарбинолов карбо- и азациклического ряда. Определены константы равновесия и «информационные энергии гидроксильной и зтинильной групп. Исследована зависимость стереохимической направленности ацетиленового синтеза от температурных условий и определена роль кинетических и термодинамических факторов.
Практическая ценность. Разработанные методы синтеза алифзти-ческкх этинилкарбйнолов обменной реакцией Фаворского позволяют получать их с хорошими выходами. Результаты исследования изомеризации - уравновешивания и конденсации ацетилена и его производных с циклическими кетонами могут быть использованы для стереонапраа-ленного синтеза ацетиленовых спиртов заданной конфигурации. Разработанная реакция изомеризации - уравновешивания может слулить методом опредедег ч ориентации заместители при четвертичном кар-бинольном центре.
Диссертационная работа выполнена в соответствии с программами НИР Института химических наук им. А.Б.Еектурова HAH FK по те-,' иам: "Исследование путей направленного тонкого органического синтеза многофункциональных азот-, бор-, серу-, фосфорсодержащих антициклических и циклических соединений - новых потенциальных ои-элогически активных веществ на основе природного и промышленного
4 сырья Республики Казахстан" (регистрационный N 011890052173) и "Разработка теоретических основ направленного тонкого органического синтеза полифунккциональных элементоорганических и азаполи-гетероциклических соединений, перспективных для создания новых лекарственных средств (радиопротекторные, противомикроСные и др.) для нужд медицины и ветеринарии" (регистрационный N 0194РК00003).
Апробация работы. Материалы диссертационной работы докладывались на III Межвузовской конференции по нукдеофильным реакциям карбонильных соединений (Саратов, 1985), VI Международной конференции по органическому синтезу (Москва, 1986), представлялись на научных семинарах ИХН HAH РК.
Публикации. По результатам исследований опубликовано б статей и тезисы 2 докладов.
Структура и объем диссертации. Работа изложена на 142 страницах, содержит 10 таблиц, 20 рисунков. Список используемой литературы включает 126 наименований. В первой главе (литературный обзор) рассмотрены имеющиеся в литературе сведения о прямой и обратной реакциях Фаворского, стереохимии нуклеофильного присоединения ацетилена и его производных к шестичленним карбо- и азацик-лическим кетонам. Во второй главе (обсуждение результатов) обсуждены результаты экспериментальных исследований по обменной реакции Фаворского,изомеризации-уравновешиванию шестичленных и аза-циклич^оких этинилкарбинолов, проведен конформационный анализ ацетиленовых спиртов, показано влияние кинетических и термодинамических факторов на стереохимический результат реакции Фаворского. Третья глава (экспериментальная часть) содержит описание проведенных экспериментов.
