Введение к работе
Актуальность темы. Азотсодержащие гетероциклически; соединения
іроко распространены в природе и проявляют высокую биологическую
тивность, а их синтетические аналоги обладают широким спектром полезных
ойств и находят большое практическое применение. Известны
югочисленные способы получения соединений этого ряда. Новые,
игииальные и перспективные пути синтеза таких веществ разработаны в
юледнее время путем внедрения в синтетическую практику ароматической
[ино-перегруппировки Кляйзена (ААПК), сделавшую доступными орто-
кенилариламнны - полупродукты для гетероциклизации. Внутримолекуляр-
ія циклизация о/то-алкенилариламинов, сопровождающаяся образованием
язи C-N, представляет возмоисность построения сложных гетероциклических
руктур, труднодоступных обычными синтетическими способами. В связи с
им поиск методов синтеза o/wio-алкенилариламинов, изучение их
іутримолекулярной циклизации и использование этих процессов для синтеза
шродиых, а также практически полезных веществ является актуальной
дачей. *
Работа, выполнена в соответствии с планом научно-исследовательских [бот Института органической химии УНЦ РАН по теме "Разработка крективных путей и методов полного синтеза природных соединений и их іалогов с практически важной биологической активностью" (№ гос. тистрации 01. 90. 0011565).
Нель работы. Осуществление направленной ААПК в ряду замещенных мламинов и их гетероциклических аналогов, исследование этого >евращения и последующей внутримолекулярной циклизации продуктов ;регруппировки, использование этих методов в разработке удобных путей інтеза практически важных азотсодержащих гетероциклических соединений.
Научная новизна. Впервые осуществлена и исследована ААПК N-;икло)алкенилированных 2,5-диметоксианилинов, 2-метилиндолинов, 6-гано-1,4-бензодиоксанов, 2,2,4-гриметшищгидрохинолияов. Обнаружено )вое направление перегруппировки в ряду К-(цикло)алкенил-2,5-іметоксианилинов, протекающее с образованием исключительно «я/?а-(цик-))алкенильных производных этого ряда. Установлено, что циклизация 7-(1-гтил-2-бутенил)-2-метилиндолинг; в присутствии полифосфорной кислоты ІФК) сопровождается 1,3-метильным сдвигом в алкенильном заместителе с 5разованием соединений инданового типа. Впервые обнаружено образование ірбазольньїх соединений при взаимодействии 3-бромциклогексена с шламинами. Разработай эффективный путь получения 1,4-диметилкарбазола -іючевого синтона в получении противоопухолевого алкалоида эллиптиципа и .шолнен полный синтез этого алкалоида.
Практическая ценность. Разработаны препаративные методы синтеза С-женилированных 2,5-дкмстоксианилинов и 2-метилиндолинов.- Предложен |кректнвный путь получения противоопухолевого алкалоида эллиптиципа.
Синтезированы повыв аналоги известных фунгицидных и гербициднь препаратов. ...'..,
Лтгробаиия работы. Результаты исследований дсложены на XI Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (Ташкент, 1989 г.), Всесоюзной конференции по химии азотсодержащих гетероциклическі соединений (Черноголовка, 1991 г.), на конференциях молодых учень (Таллин, 1987 г., Уфа, 1987 и 1989 гг., Иркутск, 1990 г.), ы научно-техническс конференции "Создание перспективных пестицидов и сырья для і производства'* (Уфа, 1990 г.).
Публикации. По теме диссертации опубликованы 6 статей и тезисы докладов на конференциях.
Структура и объем работы. Диссертационная работа изложена на II страницах машинописного текста и включает введение, литературный обзо] посвященный синтезу и методам гетеропиклизации оршо-алкенилариламино обсуждение результатов, экспериментальную часть, выводы, содержит 29 схе и 8 таблиц. Список цитируемой литературы состоит из 166 наименований.
