Введение к работе
Актуальность работы: Среди современных экологически безопасных пестицидов все большее значение приобретают феромоны насекомых — важный компонент в интегрированной системе защиты растений. Многие чешуекрылые фитофаги используют в качестве половых феромонов линейные алкадиен—1—олы и/или их ацетаты с определенной (и видоспецифической) конфигурацией сопряженных двойных связей. Так, половым феромоном широко распространенного и опасного вредителя виноградников — гроздевой листовертки Lobesia botrana (Schiff.) является (7,9Z)-7,9—додекадиенилацетат, а его 1Z,9Z— стереоизомер входит в состав феромонов листоверток из родов Epinotia и Eucosma (вредителей подсолнечника и леса). Однако эти соединения, в своем большинстве, недоступны в настоящее время для проведения широких биологических испытаний. Таким образом, одной из актуальных задач для практического применения феромонов является разработка эффективных путей их синтеза из доступного сырья.
Целью работы является оптимизация путей получения ключевых интермедиатов для технологически приемлемых вариантов синтеза 7,9— додекадиенилацетатов (ДДДА) E,Z— и Z,Z— конфигурации, исследование стереохимии стадии сборки углеродного скелета целевых молекул.
Научная новизна. В работе подробно изучены методы синтеза ключевых интермедиатов E,Z— и Z,Z— конфигурированных 1—замещенных (ОН, ОАс, OTs, Br) 2,4—гептадиенов и 3,5—октадиенов, основанные на селективном восстановлении тройных связей в сопряженных алкадиин—1—олах и на химических превращениях 1—бутина и 1,3—гексадиина. Изучена стереохимия и найдены возможности стереоселективньгх трансформаций этих блок—синтонов в реакциях их сочетания с органокупратными реагентами. Показано, что «гомоаллильные» электрофилы в этой реакции в целом сохраняют исходігую конфигурацию диеновой системы, тогда как его «аллильные» аналоги реагируют нестереоселективно.
Предложен препаративный вариант син—восстановления алкадиинов (2,4— гептадиин—1—ола и 3,5—октадиин—1—ола) в сопряженные Z,Z— алкадиенолы.
Практическая ценность работы. Разработаны препаративно удобные синтезы (7,9.2)-ДДДА (1) — феромона гроздевой листовертки Lobesia botrana (Schiff.) и (7Z,9Z)—ДДДА (2) — феромона и/или компонента феромонных композиций насекомых рода Epinotia (вредителей леса) и Eucosma (вредителя подсолнечника) на основе доступного сырья. В работе предложен вариант использования бутадиина — многотоннажного отхода от производства ацетилена пиролизом нефти и газа.
Публикации. Основное содержание диссертации изложенов четырех публикациях.
Структура и объем работы. Диссертационная работа изложена на . стр.
![Синтез 1-R-4,9-диоксо-1H-нафто[2,3-D][1,2,3]триазол-2-оксидов и 3-R-5-ариламино-6H,11H-6,11-диоксоантра[1,2-D][1,2,3]триазол-2-оксидов](/i/i/4294/466141.png "Синтез 1-R-4,9-диоксо-1H-нафто[2,3-D][1,2,3]триазол-2-оксидов и 3-R-5-ариламино-6H,11H-6,11-диоксоантра[1,2-D][1,2,3]триазол-2-оксидов Долгушина, Любовь Викторовна")
