Электофильное замещение в индоло[2,1-а]изохинолинах. Синтез и восстановление 12-арилидениндоло[2,1-а]изохинолиний трифторацетатов и их 5,6-дигидропроизводных Нтаганда, Жан

Введение к работе

Актуальность темы. Химия индола и изохииолина широко развита и среди их функционально замещенных производных найдены эффективные фармакологические средства, пестицидные препараты,красители и другие важные для практического использования' соединения. Структура ряда природных алкалоидов включает указанные гетероцнк-лы. В то же время химия соединений,которые содержат конденсированные системы индола и изохинолина,изучена недостаточно. Особенно это касается группы соединений, относящихся к индолоизохинолинам с узловым расположением гетероатома,среди которых также обнаружены как растительные алкалоиды (криптаустолин,ликорин),так и синтетические производные,обладающие разнообразными полезными свойствами (красителей, люминофоров, лекарств)'. Химические исследования в ряду подобных индолоизохино-динор. представляют как'практический,так и теоретический .интерес,позволяя изучать их реакционную способность^-, проводить синтезы более сложных,функциональных производных и осуществлять поиск среди них полезных, для практики соединений. .

Диссертационная работа" выполнена на кафедре орга-'нической химии в соответствии с планом НИР Российского, Университета дружбы народов (номер государственной регистрации 01.91.0018675,шифр темы 2210013).

Дель работы. Изучение реакционной способности ин- долоС2,1-а]изохинолина и его 6,6-дигидропроизводного при нитровании,азосочетании.аминометилировании,а также конденсации с альдегидами в среде трифторуксусной кис-. лоты. Изучение восстановления ^линдолоизохинолина и - 12-арилидениндолоивохинолиниевых солей в системе CF3C00H/NaBH4. Изучение строения,спектральных и фотолюминесцентных характеристик синтезированных производных индолоС2,1-а]изохинолинов. .

* В руководстве работы принимала участие к.х.н.,доцент Солдатова С.А.

Научная новизна. Получен ряд новых арилазо-;нитро-и диэтиламинометилпроиэводных индоло[2,1-а]изохиноли-нов;при этом показано,что электрофильное замещение в индоло[2,1-аіи80хинолйнах во всех случаях протекает по

СВОбОДНОМУ ПОЛОЖеНИЮ ПИРРОЛЬНОГО КОЛЫДа -С(12)-

Впервые показана воможность конденсации ароматических альдегидов с индоло[2,1-а]изохинолином и его 5,6-дигидропроизводным в кислой среде(СРэСООН.СЙзСООН, СНзСООН и НСП. Получен ряд 12-арилиденгамещенных индо-ло- и 5,6-дигидроиндоло[2,1-а]изохинолиниевых солей в виде смеси Z,Е-изомеров,и изучены их фотолюминесцентные свойства.

Установлено,что индоло[2,1-аЗиэохинолин не восстанавливается натрийборгидридом в спирте,воде или в уксусной кислоте,но в среде трифторуксусной кислоты превращается в 5,б-дигидропроиэводное,что является первым примером восстановления индолизинового фрагмента комплексным гидридом металла.

Обнаружено необычное протекание восстановления 12-арилидензамещенных индоло[2,1-а]изохинолиниевых солей и их 5,8-дигидропроиэводнЫх в системе CF3C00H/NaBH4. в результате которого,образуются 12-бензилиндолоизохи-нолины. Гидрирование аналогичных солей (140 атм.,250 С) над гептасульфидом рения приводит к их гидрогеноли-зу - отщеплению бензильной группы и образованию 5,6-ди-гидроиндолоивохинолина. * ,

Практическая значимость работы." Разработаны препаративные методы синтеза 12-арилметилиндолоС2,1-а]изохи-нолинов и 12-арилидениндоло[2,1-а]изохинолиний ацетатов. Синтезировано 35 новых соединений_s20 из которых обладают свойствами люминофоров.

Апробация работы. Основые результаты работы доложены на 29-31 научных конференциях факультета физико-математических и естественных наук РУДН (Москва, 1993- 1995г. г. ) и на межинститутском коллоквиуме "Химия азотистых гетероциклов",посвещенном памяти А.Н. Коста (Черноголовка,1995).

Публикации. По материалам диссертации опубликовано

З статьи и тезисы 4~^х докладов.

Структура и объем диссертации. Диссертация объемом 140 страниц состоит из введения,обзора литературы,обсуждения результатов (4 главы).экспериментальной части, выводов, списка литературы из 82 наименований и приложения. Работа включает 7 таблиц и 3 рисунки.

Похожие диссертации на Электофильное замещение в индоло[2,1-а]изохинолинах. Синтез и восстановление 12-арилидениндоло[2,1-а]изохинолиний трифторацетатов и их 5,6-дигидропроизводных

1,2,3,4,5,6,7-Гепта(метоксикарбонил)циклогептатриен : получение, свойства и использование в синтезе полифункциональных карбо- и гетероциклических соединенийПлатонов, Дмитрий Николаевич

Синтез и нуклеофильные превращения 4-алкоксикарбонил-1,5-диарил-4-метилпирроло[3,4-b]пиррол-2,3,6-трионов и 3-ароил-1H-бензо[b]пирроло[1,2-d][1,4]оксазин-1,2,4-трионовДыренков, Ростислав Олегович

1,2,3,4,5,6,7,8-октагидро-1,6-нафтиридины и 2,3,4,5,6,7,8,9-октагидро-1Н-пиридо[4,3-b]азепины. Синтез и реакционная способностьЕсипова Татьяна Владимировна

Алициклический 1,5,9-трикетон - 2,6-бис[(2-оксоциклогексил)метил]циклогексанон и его циклическая форма. Реакции дециклизации, дегидратации и гетероциклизацииКравченко Наталья Станиславовна

Синтез и исследование производных 1,4,5,6-тетрагидро-1,2,4-триазиндиона-5,6 Кудаярова Рушания Равильевна

Восстановление 5,6-дигидро-4Н-1,2-оксазинов, содержащих функционализированную метиленовую группу при С-3. Новые синтезы на основе нитроэтанаСухоруков Алексей Юрьевич

Синтез и биологическая активность производных 2-аминобензоимидазола и 2,4,6-трихлор-(1,3,5)-триазина Пилюгин Владимир Степанович

Синтез и реакционная способность 2-([2,2]парациклофан-5-ил)пиррола и 1-винил-4,5,6,7-тетрагидро-4,5,7-триметилпирроло[3,2-с]пиридинаНсабимана Бонифас

Синтез азотсодержащих гетероциклов на основе трансформации 1,2-диалкилдиазиридинов и 6-арил-1,5-диазабицикло[3.1.0]гексанов под действием диполярофилов в ионных жидкостяхСыроешкина Юлия Сергеевна

Некоторые аспекты приложения 10-метиленкамфоры, 5-аллил-4,4-диметокси-2,3,5-трихлорциклопент-2-ен-1-она и 5-оксо-трицикло(2,2,1,0 2,6 )гептан-3-карбоновой кислоты в направленном синтезе Васиков Венер Закиевич