Введение к работе
Актуальность теш. Среди многих методов сиктеьа гетероциклических соединений на одно из первых мест вышли реа-
- кции 1,3-диполярного и 1,3-акионного циклоприсоединения, основанные на взаимодействии 1,3-диполярных систем Хьюзге-
,на и гетероаллилышх анионов с непредельншді соединениям
. по схеме J3*-2j .
МеТОДЫ ПОЛуЧеННЯ ГегерОЦНКЛИЧеСЮа Соединений, БКЛЮ-
чпэдих в цикл атомі халькогецов - серы и селена, основанные на 1, 3-анионвом циклоприсоединении i-,f> -непредельных халькогенолагов к разнообразным дилолярофилам, систематически разрабатываются на кафедре органической химии ЛТИ ш^ени Ленсовета.. Одним из перспективных направлений этого исследования является изучение пдклопрясоединення упомянутых халькогенолатов к нитрилимннам - 1,3-диполярншл системам Хьюзгена, приводящее к образованию азотхадько-генсодержодих циклических продуктов реакций. Подобные гетероциклические соединения находят применение в качестве гербицидов и пестицидов, присадок к смазкам и маслам, обладают антивирусные п бактерициднш.і действием.
По реакциям солей ^-этиленовых тиолов накоплен относительно большой экспершдентальнцй материал. Взаимодействию ае .ц&-этиленовых селенолатоз с нятрилшинама поо-вящено .лишь одно краткое сообщение. Продуктам конденсации rtaic тиолатов, гак ц саленолатов с нитрилимшалш бнло приписано строение пестичленных гетероциклических соединений (схема [З+з]) на основании спектральных дашшх. Из реакций соле ft і,р -ацетиленовых тиолов и селєнолов с шдерилкминеш были выделены соединения, обладающие сходннш спектральними характеристиками
Работа выполнена в соответствии с Коощішационшвл . планом АН СССР по проблеме "Разработка новых методов синтеза непредельных органически соединений аирноароматиче-ского и гетероциклических рядов па основе систем С ДВОЙНЫМ.! а тройными связями", тепа 2.22.001 (Л Гос. регистра-
- 2 -дша 01.86.0120188).
Целью настоящего исследования сЗыло изучение реакций ^,р-этиленовых селенолатов с нитрклишнами, а такке определение возможности использования в подобных реакциях других гетероаллкльных анионов.
раучная нови?ча. Подробно изучено влияние условий проведения реакции между солями ^,р-этиленовых селенолов и тиолов с китриливднами на выход продуктов конденсации. Установлено, что наилучшие результаты достигаются в условиях межфазного катализа. Реакцию можно проводить и электрохимически.
Выявлены особенности влияния заместителей в молекулах этенселенолагов, благоприятствующие или препятствующие их взаимодействию с нитршшминами.
7становлено, что в реакциях как селенолатов, так и тиолатов с нитршшминами образуются не производные 1,3,4-халькогендиаэиноБ, как предполагалось ранее, а 1,3,4-халькогендиазолгшы, т. е. реакция проходит по схеме [3+2] с участием атома халькогена, а но как [3+^-щшлоприсоёди-нение.
Показано, что производные 1,3,4-халькогендиазолинов легко отщепляют при нагревании или действии кислот вторичные амины и образуют 2-й-ішщен-1,з;4-х8лькогевдиазолшш «е. не 1,3,4-халъкогендиазшш,' как предполагалось рзнее.
Строение полученных соединений установлено рентгено-структурным анализом.
Конденсация с нитрилиминаш по схеме [3+2J является
общим направлением реакции и для других гетёроаллильных
анионов, например 2-азааллильных. і
Таким образом впервые установлено, что гетероаллиль-ные анионы с дшюлярофилами и 1,3-диполями Хьюзгена -.нитрилиминами реагируют по-разному: в перюм случае как 1,3-анионные системы, а во втором - как дшюлярофилы, но не по кратной связи, а по связи гетероатом-углерод.
Дидактическая значимость. В результате проведенных исследований стали доступными новые халькоген-азот содержащие гетероциклические-соединения - 1,3,4-халькогевдиа-
золиш, представляющие интерес как физиологически активные малотоксичные вещества.
Апробация работа. Результаты диссертационной работы доложены на У Всесоюзном сшяюзиуые по органическому син-.. тезу (Москва, 1988 г).
Публикации. По теме диссертации опубликовано 4 статьи и тезисы двух докладов.
Объем и еттгуктуш работы. Диссертация изложена на
страницах машинописного текста, состоит из введения,
литературного обзора, в котором рассмотрели способы полу
чения солей Л,>-этяленоЕых халькогенолов и их химические
свойства, обсуждения результатов исследований, экспериме
нтальной части, выводов и списка литературы, включающего
9&' наименования, . '
![Новые подходы к синтезу конденсированных пиридо[4,3-b]индолов и бензо[b][1,6]нафтиридинов](/i/i/4287/382103.png "Новые подходы к синтезу конденсированных пиридо[4,3-b]индолов и бензо[b][1,6]нафтиридинов Смирнова Ольга Борисовна")