Введение к работе
Актуальность проблемы. Іосфини и фосфииоксиды принадлежат : числу наиболее распространенных фосфороргаиических соедиие-;ий. Они служат богатым материалом для решения таких фундамен-'альиых проблем фосфороргаиических соединений, как олектрои-;ие взаимодействия с участием атома фосфора, фосфор-углерод-, .' [ил таутомерии и демонстрируют огромные синтетические возмог-' *
[ОСТИ.
Особый интерес среди', упомянутых классов соединений' иргд-
:тавляют их ненасыщенные производимо. Одновременное наличие
і молекуле двойных и тройных связей и атома фосфора оказива-
;т существенное влияние на рсакционноспособность как фосфоо-
юдержащей группировки, так и кратных связей. 3 таких молеку
лах указанные группировки легко могут вступать как в присущие
їм отдельные реакции, так и участвовать совместно в разнообраз
ии новых реакциях. Так, соседство фосфорной группировки с
[ратными связями в фосфиноксидах создает благоприятные усло-
іия для таутомерных превращений и перегруппировок и облегча-.
:т реакции с нуклеофилами. ' . '.
Большой интерес представляют ненасыщенные фосфороргани-
іескис соединения и с практической точки, зрения. Они могут
іьіть использованы в качестве мономеров для получения огнестой4
;их материалов и ангппиреновых добавок, присадок к горючесма-
ючкым материалам, з медицине как средства антиспазиолитичес-
[ого действия и т.д. .
.К одним из наиболее характерных свойств органических сое-.инсний фосфора относится их способность к комплексообразова-іию с ионами металлов. Наибольшей комплексообразуюцей способ-[остью среди изученных в настоящее зремя нейтральных фосфорор-"анических комплексообразователей обладают третичные фосфннок-!иды. Они используются в качестве комплексообразователей, зке-'рагентов солей металлов и разбавителей при экстракции. і?ос-шоксиды являются высокоэффективными экстрагертами урана и :скоторых редкоземельных элементов из растворов их солей в [инеральных кислотах. Значительное число комплексов металлов ; фосфинами обладают каталитическими свойствами. Некоторые из их нашли широкое применение в промышленных масштабах в раз-итых индустриальных странах в реакциях' гидр'ирсвания, гидро-юрмилирования, фиксации азота, в полимеризацис^нных просессах ; т.д.
Широкому изучению и использованию рассматриваемых клас-cos фосфорорганнческпх соединений до последнего времени в значительной мере препятствовало отсутстзие доступних способов нх получения. Синтез был связан, в основном, -с применением инертных сред, щелочных металлов или магнийоргапических соединении.
Исходя-из сказанного, разработка эффективных и технологически приемлемых методов синтеза фосфішоксидов, фосфинов и их производных и изучение их свойств оправдывают то внимание,
. которое в настояв'.ее время уделяется этим соединениям,, и являю ся залогом дальнейшего прогресса этих областей химии фосфорор гинпческих соединений.
Цель работы. Изучение взаимодействия вторичных фосфинов к фосфпноксидоБ с винпягалогенидамн и 1,3-дисками с атомама хлора при двойной связи, ацетиленовыми и винилацетиленовыми углеводородами б условиях мекфазного катализа или в супероснс кои среде с целью исследования особенностей их реагирования в отих условиях и разработки перспективних методов синтеза н< насыщенных третичных фосфинов к фосфпноксидов.
Научная новизна и практическая ценность. Установлено, Ч' вторичные фосфнноксиды успешно алкияпруются ацетиленовыми- и
. вин:;пацетнленовыми углеводородами в условиях межфазного катализа в системе кидкость-г.идкоегь или з суперосновной среде с образованием соответствующих 1,1- или 1,/»-бпсфосфиноксидсш. Образование 1,4-днфосфиноксидов происходит и при использован в качестве адкп;гдруюи;их агентов І,ч-днхзіоридов 1,3-диенов. Установлено, что эти реакции протекает через последовательны стадии замещения, дегидрохлорирования, протстропкой изомери- зацпн и присоединения второй молекулы фосфипоксида. В рсакци алкплйровакня вторичных фосфинов и фосфпноксидов в условиях меж-фаз по го катализа или в суперосновной среде вовлечены вини галогениды и 1,3-диены с атомами хлора у S? гкбридизованно атома углерода. 3 ходе этих исследований усовершенствован им , ю-;;Г;ся в литературе метод синтеза транс-1,2-бис(дифенилфосфи
;/ этилена - ключевого реагента в синтезе норфоса - известного лиганда в катализаторах асимметрического гидрирования, обес-печиваюш.его оптический выход іі-фенилалснике. ^-. Установлен что реакции с 2-хдор- и--2,3-дихлорбутадиена:-. - _,J сопровокдє
аномальным иуоеофилышм замещением хлора у $?с гибриди-ванного атома углерода. Аналогично реагируют с 2,3-дихлор- -. тадисном-1,3 трибутилфосфин и бутилдиотилфосфонит.
Апробация работы.Результати работы докладывались из Все-юзном совещании " Перспективи расширения ассортимента химиа ских реактивов", 1967, Ярославль; 7.1 Иехцуиародной кои!ерсн-и по химии фосфора, 1989, Таллин; Международном симпозиуме . межфазному катализу, Г'91, Fpcuuii; VI. Колдуна родном оимп'о-уме по химии фосфора, 1993, С-Петербург.
Публикации. По теме диссертации опубликовано 12 работ.
Объем-и структура работы. Диссертация изложена на 103 раницах машинописного текста, из них 7 страниц библиографии.
Она состоит'из введения, литературного обзора, теорети-ской и экспериментальной частей, выводов и библиографии.
В литературном обзоре обобщены данные по способам сиите-' фосфинов, фосфонатов и фосфиноксидов в условиях межфазного7'' тализа или в суперосновной среде.
Теоретическая часть посвящена обсуждению результатов
бственных исследований. . .
