Введение к работе
Актуальность темы. Многие производные несимметричных триазинов известны как биологически активные соединения. В частности, они проявляют высокие пестицидиуго и фармакологическую активности. Имеются сведения о положительных результатах испытаний производных 3-меркапто-1,2,4-триази-нонов-5 в качестве стабилизаторов - антиоксидантов для широкого класса полимеров. Привлекательна с экологической точки зреши способность несимметричных триазинов к биодеградацни за более короткий срок по сравнению с симметричными триазинами, используемыми в настоящее время в качестве пестицидов. Однако, несимметричные триазины не находят широкого применения из-за трудоемкости методов их получения. Исследования касаются в основном алкил- и арилзамещенных 1,2,4-триазинов, их производных с кислород-, азот-, серусодержащими функциональными группами в положении-3, а также полифункционально замещенных 1,2,4-триазинов. Производные 1,2,4-триазинов с кислород-, азот-, серусодержащими функциональными группами в положении-5 изучены недостаточно. Имеющиеся в литературе сведения противоречивы и касаются получения нескольких фенилзамещенньгх производных этого ряда. В связи с вышеизложенным представляются актуальными и перспективными исследования методов синтеза и свойств 3,6-диалкилзамещетшх 1,2,4-триазинов с кислород-, азот-, серусодержащими функциональными группами в положении-5.
Работа выполнена в рамках Единого заказ-наряда по тематическому плану НИР УГНТУ 1996...2000 гг. "Разработка научных основ синтеза и технологии получения новых биологически активных веществ на основе несимметричных триазинов" Министерства образования РФ.
Цель работы заключается в усовершенствовании известных и разработке новых методов синтеза 3,6-диметил-1,2,4-триазинов с кислород-, азот-, серусодержащими функциональными группами з положеіши-5; изучении некоторых химических превращений 5-амино- и 5-оксо-3,б-диметил-1,2,4-триазинов; поиске возможных областей применения новых соединений и разработке исходных данных для составления технологического регламента на производст-
во перспективного продукта.
Научная новизна. Впервые разработан метод получения 5-оксо-3,6-ди-метил-1,2,4-триазіша взаимодействием 3,5-диметил-4-нитрозогшразола с пяти-хлористым фосфором с последующей циклизацией образующегося 1,4-диме-тил-1-хлор-4-циано-2,3-диаз9бутадиена-1,3 в слабощелочной среде. Усовершенствован известный метод получения 5-амнно-3,6-диметил-1,2,4-триазина на основе 3,5-диметил-4-нитрозоішразола. Определены оптимальные условия получения 5-амино- и 5-оксо-3,6-диметил-1,2,4-триазинов и промежуточных продуктов их синтеза: Г,4-диметші-1-хлор-4-циано-2,3-диазобутадиена-1,3 и 1,4-диметнл-1-амшю-4-циайо-2,3-диазобутадиена-1,3. Впервые выделены побочные продукты синтеза 1,4-диметга-1-амино-4-циано-2,3-диазобутздиеііа-1,3.
Впервые показано, что химическими превращениями 5-амино- и 5-оксо-3,6-диметил-1,2,4-триазинов удается получить труднодоступные их производные. Реакциями нуклеофильного присоединения и з&мещеніія по аминогруппе получены третичные амины, моно- и тетразамещснные аммониевые соли, амиды, азометины, соль диазония; реакциями востановления и замещения по диазогруппе соли диазония получены хлор-, гидразино-, меркаптотриазины, дисульфид; реакцией азосочетания 5-амино- и 5-диазо-3,6-диметил-1,2,4-триа-зинов синтезирован 5,5'-аЗщїиіїобнс(3,б-диметил-1,2,4-триазин); реакциями замещения по оксогруппе получены хлор- и этокситриазины; реаьщиями замещения 5-хлор-3,6-диметил-1,2,4-триазина получены гидразино-, амино-, оксо-, меркапто- и этокситриазины; реакцией циклизации 5-гидразино-3,б-диметил-1,2,4-триазина получены бициклические соединения: триазоло-, тетразоло- и пиразолотриазины.
Установлено, что ряд производных 3,б-диметил-1,2,4-триазина обладают
Практическая ценность работы. Разработаны эффективные методы синтеза 5-амино- и 5-оксо-3,6-диметил-1,2,4-триазиноз на основе 3,5-диметил-4-ніггрозопиразола, отличающиеся от известного метода высокими выходами целевых продуктов.
Лабораторные и тепличные испытания в биологическом отделе НИТИГ
показали, что 5-фурфурилиденамино-3,6-диметил-1,2,4-триазин является эффективным регулятором роста и развития растений и гербицидом. Вышеназванное соединение проявило также бактерицидную и антигельминтн\то активности при испытаниях в Башкирской научно-производственной ветерн-снарной лаборатории.
Головным Советом КНТП "Реактив" утверждены лабораторные методики и технические условия получения 4 соединений класса несимметричных триазинов, которые вошли в каталоги химических реактивов.
Апробация работы. Представленные в диссертации результаты докладывались на II Международной конференции "Проблемы строительного комплекса России" (Уфа, 1998), Ш и IV Международных конференциях при Ш и IV Международных специализированных выставках "Строительство, архитектура, коммунальное хозяйство" (Уфа, 1999, 2000), XII Международной конференции по производству и применению химических реактивов и реагентов (Москва, 1999), ХШ Международной научно-технической конференции "Химические реактивы, реагенты и процессы малотоннажной химии" (Тула, 2000). На Международных конференциях доклады удостоены дипломами I - III степени.
Публикации. По теме диссертации опубликовано 14 печатных работ, в том числе 5 статей, получено 2 патента.
Структура н объем работы. Диссертация состоит из введения, 5 глав, основных выводов, списка литературы и приложения. Работа изложена на 157 страницах, включает 24 таблиц, 10 рисунков, 7 приложений, список литературы из 132 библиографических наименований.
