Введение к работе
Актуальность проблемы. Люминесцентные концентраты на основе полициклических ароматиче .-них углеводородов в н?стоящее время находят широкое применение в качество цзлого ряда ценных технических продуктов: пенетрантово для дефектоскопии, фо-тостабилизаторов и красителей для полимерных материалов, индикаторов в процессе мониторинга природной среды и др. .
Помимо высокого коэффициента преобразования энергии УФ-возбувдения в видимый сват, люминофоры должны обладать комплексом других свойств: термо- и фотостабильностьа, определенным цзетсм люминесценции И др., среди которых немаловажную роль играет доступность исходного сырья и рентабельность их получения. В этом отношении заслуживают внимания разработанные в последние годы в Институте Нефтехимических .процессов АН Азербайджана нефтяные люминофоры, являющиеся концентратами полициклических ароматических углеводородов, полученных на основе деше'вых и доступных фрзкций вторичной переработки нефти.
В большинстве случаев непременным условием применения композиционных люминофороз является нанесение их на твердые сорбенты. Однако при этом возникает ряд трудностей, связанных с изменением фстостзбильности и люминесцентных характеристик люминофора в результате взаимовлияния компонентов системы люминофор + матрица. С этоя точки зрения исследование механизма протекающих при этом фотоинициированных процессов представляет, несомненно, как научный, так и практический интерес.
В этой связи, целью настоящей работы являлось исследование фотостабильности и фотохимических превращет-ш нефтяных" люминофоров на поверхности оксидных сорбентов. Конкретные задачи исследования заключались:
в исследовании фотостимулировавнш' превращения углеводородов и фотостабильности нефтяного люминофора, з жидкой фазе и нанесенного на различные сорбенты;
в изучении механизма фотоинициир^взнного образования и идентификации промежуточных частиц при фотохимических превращениях нефтяного люминофора на поверхности сорбента;
в подборе сорбента, обеспечивающего наилучике люминесцентные характеристики и фотостабильность нефтяного лсмино-
-I-
фора.
Научная ноаизиа результатов работы. Применением методов термо- и фотолюминесценции и ЭПР-спактрсскопии установлены элементарные стадии фотохимических превращений нефтяного лкминсфтоа з жидкой фазе и кэ оксидных сорбентах: миграция и рекомбинация электронов (ё), атомов зодородэ (К), молекулярного кислорода (0?), углеводородного (R*) и пероксшшого Еы.чзленэ зависимость фотостэбильности и. л-сминесцеяткых характеристик нефтяного люминсфора от его углеводородного состава, природы сербентз, содержания люминофора на сорбенте и услезил У'5-зблучения. Идентифипироваяу катиск-радикалы полициклических аремз-тичесхих углеводородов, а частности, катигш-радикалы пирекэ и периленэ в растворах .нефтяного лемжгофора в гексане и з системе нефтяной люминофор ч- цеолит ХаХ. Предложен катион-радикальный механизм превращения нефтяного люминофора на электроне- и прстоно-икцв;ггорных центрах цеолита NaX, генерированных под вездеястзием УФ-кзлучеыия. Практическая цеккасть. Полученные результаты мггут бьсть использованы: при проведении органических синтезов с использованием дегидроксилированного цеолита NaX в качестве стабилизатора фотогекерированных катиоЕ-радикэлов полициклических ароматических углеводородов; при подборе сорбентов ДЛЯ -ПрИГСТОБЛеНИЯ композитных люминофоров; при приготовлении пенетрантов для капиллярной дефектоскопии с использованием негидроксилированного цеолита NaX, обладающего лучшими люминесцентными характеристиками и фото-стабильностьи.'чем применяющийся в настоящее время для этой шли каолин. Степень достоверности. Выдвинутые научные выводы и рекомендации убедительно доказаны и опираются на обширные экспериментальные данные, полученные конкретным участием соиска- - 5 -теля, основаны нэ современных, теоретических представлениях нефтехимии и физической химии. Достоверность полученных результатов обеспечена высоким уровнем эксперимента, комплексом современных методов физико-химических исследований, включающих терме- и фотолюминесценцию и ЭПР-спектроскспию. Апробация работы. Основные материалы диссертации докладывались на: 3-ея Научной конференции молодых ученых, г.Баку, 1990 г.; Республиканском научно-техническом совещании по каталитическому крекингу, г.Баку, I99d г.; Научно-практической конференции по вопросам химии, экологии, охраны и рационального использования природных ресурсов, г.Ашхабад, г.; Всесоюзной конференции по люминесценции, посвяшен-ноа ІСО-летикз со дня рождения акад.С.И.Вавилова, г.Москва, г.; I и IV-ом Международных конгрессах по экологии, экономике, 'энергии, г.Баку, 1991 г. и 1997 г.; 4-ой научно-технической конференции молодых ученых, г.Баку, Г99І г.; I 'и 11-ой Международных конференциях по нефтехимии, г.Баку, 1994 и 1998 г. Дубликатам. По материалам диссертационной работы опубликовано 12 научных трудов. Структура и объем диссертации. Диссертационная работа состоит из введения, четырех глав, выводов и списка использованной литературы, включающего 188 наименований. Работа изложена на III страницах машинописного текста, содержит 10 таблиц и 26 рисунков.
Похожие диссертации на Фотостабильность и фотохимические превращения нефтяных люминофоров на поверхности оксидных сорбентов
