Введение к работе
Актуальность проблемы. Несмотря на то, что работы в области метап-лосилоксанов ведутся давно, наиболее изученными как в отношении синтеза, так и в отношении строения, являются лишь металлоорганосилоксаны на основе монофукциональных кремнеорганических соединений.
В вопросах, касающихся строения и управления синтезом металлоорганосилоксанов на основе ди- и трифункциональных кремнеорганических соединений, до недавнего времени было очень много неясностей.
В последнее десятилетие в решении этих вопросов был сделан большой шаг -были синтезированы и четко охарактеризованы индивидуальные металлоорганосилоксаны на основе ди- и трифункциональных кремнеорганических фрагментов.
В области металлоорганосилоксанов на основе трифункциональных кремнеорганических соединений реакцией обменного взаимодействия органосиланолятов щелочных металлов и хлоридов вводимых металлов получены индивидуальные каркасные металлоорганосилоксаны необычной структуры, содержащие атомы двухвалентных переходных металлов (Со, Со, Ni, Мп) или указанных двухвалентных перходных и щелочных (K,Na) металлов.
Цель работы. Целью диссертационной работы явилось:
1) разработать методы синтеза каркасных металлоорганосилоксанов, содержащих в
одной молекуле атомы двух различных переходных металлов;
2) исследовать ^возможность синтеза каркасных металлоорганосилоксанов,
используя трехвалентные металлы - лантаниды;
3) отработать методику триметилсилилирования каркасных металлофе-
нилсилоксанов (МФС) с целью ее использования для определения строения
некристаллических металлофенилсилоксанов;
4) изучить строение одного из полиметаллоорганосилоксанов, содержащих атомы
трехвалентного переходного металла, - полижелезофенилсилоксана,
представляющего интерес как возможный перспективный предшественник для
получения искусственных ферромагнитных материалов.
Научная новизна и практическая ценность работы. Реакцией обменногс взаимодействия впервые получены биметаллические каркасные индивидуальньк МФС, содержащие в одной молекуле атомы двух переходных металлов: никеля v кобальта, никеля и меди, никеля и железа, никеля и марганца.
Методом рентгенострукгурного анализа (РСА) установлена их структура, которая позволяет рассматривать синтезированные биметаллические каркасные МФС как модели матричных каталитических систем.. Каталитическая активность полученных соединений исследуется в Институте катализа РАН г.Новосибирска и в Университете г.Модена, Италия.
Отработана методика деструктивного триметилсилилирования МФС, позволяющая выделить фенилсилоксановую часть МФС в виде соответствующих триметилсилокси-производных, не внося изменений в ее строение. Таким образом из каркасного никельфенилсилоксана впервые получен стереорегулярный цис-гексафенил-гекса(триметилсилокси)-циклогексасилоксан и охарактеризован методами ЯМР, РСА и ГПХ.
Сочетание разработанного метода деструктивного триметилсилилирования и гель-проникаюшей хроматографии (ГПХ) явилось прекрасным инструментом для исследования строения некристаллизующихся металлофенилсилоксанов, что бьшо показано на примере исследования состава и строения полижелезофенилсилоксана, представляющего интерес как возможный перспективный предшественник для получения искусственных ферромагнитных материалов.
Впервые показана возможность синтеза каркасных индивидуальных МФС,
содержащих атомы трехвалентных металлов, на примере лантанидов. Реакцией
обменного взаимодействия фенилсиланолята Na и хлоридов лантанидов
получены каркасные лантан-, неодим-, празеодим-, диспрозий- и
гадолинийнатрийфенилсилоксаны. Методом РСА определена их сэндвичевая
структура. -
В результате исследования электрохимического поведения синтезированных каркасных биметаллических и лантанидных МФС, проведенного совместно с Университетом г.Модена, Италия, эти соединения охарактеризованы как единая интегрированная электронная система, не склонная к разрушению б
ілектрохимическом процессе и не претерпевающая значительных изменений в іастворе. Это факторы демонстрируют возможную важность этих соединений для саталитического применения.
Публикация и апробация работы. По теме диссертации опубликовано 7 ггатей и 1 глава в книгу. Материалы диссертации докладывались на Первом фемнеорганнческом микросимпозиуме (Москва, 1994 г.), Андрнановских чтениях [Москва, 1995 г.) и на Молодежном конкурсе ИНЭОС РАН в 1994 г. (2-ая премия).
Объем и структура работы. Диссертация содержит 121 стр., из которых: 91 лр. - машинописный текст, 39 рисунков, 7 таблиц, 14 стр. библиографии.
