Введение к работе
Актуальность теш. Появление полимерных краун-эфирных сорбентов объясняется эффективностью их использования в качестве комплексообразователеи для экстракционного, сорбционного и хро-матографического концентрирования и селективного разделения ионов металлов. Характерной чертой сорбентов с макроцикличес-кими структурами является связывание разнообразных ионов металлов в устойчивый комплекс и транспорт их через мембраны. Краун--эфирные полимеры, сохраняя все достоинства своих мономерных аналогов, должны обладать дополнительными преимуществами их макромолекулярной природы: легкостью отделения от раствора, возможностью многократного использования, более высокой эффективностью, селективностью и скоростью комдлексообразования. Ранее в процессе исследований по синтезу полиимидов с ароматическими краун-эфирными фрагментами были получены сорбенты, обладавшие вышеописанными свойствами. Особый интерес для синтеза полимерных краун-эфирных сорбентов представляют впервые полученные алициклические диаминодициклогексилкраун-эфиры, обладающие наиболее высокой электродонорной способностью. Полимеры, полученные на их основе, синтезированы с более высокой реакционной способностью, обладают высокими устойчивыми комплексооб-разующими характеристиками. Углубление этих исследований позволяет расширить рамки применения полученных мономеров и полимеров на их основе, выйти к новым интересным в практическом и теоретическом отношении веществам.
Цель работы. Разработка методов синтеза алициклических краун-эфиров, исследование закономерностей и особенностей обра-
_ з -
зования новых полиамидов на их основе, изучение их физико-химических и комллексообразующих свойств и нахождение перспективных областей их применения.
Научная новизна и практическая значимость работы. Разработаны метода получения новых перспективных мономеров (диаминоди-циклогексилкраун-эфиры) и неописанных е литературе яолиамвдо-кислот и полиамидов на их основе.
Изучены закономерности дБухстадийного синтеза полиимидов на основе дициклогексилкраун-эфиров и диангидридов алицикличес-кой структуры. Дана оценка реакционной способности диаминоди-циклогексилкраун-эфиров в услоьиях синтеза яолиамидокислот.
Изучена кинетика твердофазной циклизации полиамидокислот. Показано, что дициклогексилкраун-эфирные аолиампдокислоты цик-лизуюгся о более высокой скоростью по сравнению с известными полиамидокислогами. Установлено, что скорость циклизации зависит от химической структуры краун-даамина. Исследованы физико--химические свойства синтезированных полиимидов. Установлено, что для последних характерна область высокоэластичного состояния. Изучены комплэксообразующие и мембрано-активные свойства полиимидов по отношению к ионам щелочных металлов. Показано, что на устойчивость комплекса влияют природа катиона и аниона, размер полости краун-кольца, структура полимера и природа растворителя.
Впервые изучены ион-транспортные свойства полимеров и показано, что различные в скоростях переноса ионов щелочных металлов через полимерную мембрану может быть использовано для разделения. Созданные ноьые поликраун-эфиры рекомендованы в качео-тве селективных исходных продуктов для получения различных мем-бпан идя обоатного осмоса, сорбентов для сорбции и разделения
ионов щелочных металлов.
Публикации и апробация работы. По теме диссертации опубликовано 3 статьи, тезисы доклада и получено положительное решение на выдачу патента Республики Казахстан.
Обьем и структура работы. Диссертация излокена на 112 страницах машинописного текста, содерпіт 19 рисунков и 14 таблиц.
Диссертация состоит из введения, грех глав, выводов и списка литературы. В пергой главе дается краткий литературный обзор, в котором рассмотрены перспективные пути синтеза краун-эфиршх полимеров методом поликонденсации, их структуры и комплексообра-зующие свойства. Во второй главе приведены метода синтеза мономеров и полимеров, описаны основные методы исследований. Б третьей главе даны результаты собственных исследований. Список литературы включает из наименований.