Введение к работе
Актуальность проблемы. В последние годы большой интерес проявляется к изучению радикальной полимеризации, инициируемой донорно-акцепторным взаимодействием, открывающей принщшиалыга новую возможность синтеза полимеров с улучшенными фИЗИКО-ХШіН-ческими и эксплуатационными свойствами. Подобный процесс полимеризации, отличаясь мачой энергией распада донорно-акцептор-нсго комплекса с образованием свободных радикалов, позволяет управлять кинетикой полимеризации, регулировать состав и строение полимеров. Наиболее склонны к комплексно-радикальной полимеризации полярные мономеры, к числу которых относится объект данного исследования N-винилфталимвд, содержащий конденсированный пятичленный гетероцикл. Благодаря содержанию атомов азота и двух карбонильных групп в пятлчденнсм гетероцикле, N-винилимидные мономеры образуют интересные в практическом отношении полимеры, так как на их основе можно получить пленочные материалы, термо и светостойкие легкоокраяиваемые химические волокна, фотоматериалы, лекарственные препараты, их можно применять для улучшения физико-механических свойств фарфоровых масс и т.д. Однако, до настоящего временя полимеризация, инициируемая .донорно-акцепторным взаимодействием Н-винил-имидов, не была изучена. Имеющиеся в литературе дачные по классической радикалыгай и радиационной полимеризации в большинстве случаев приводят її получению нерастворимых трехмерных полимеров, что затрудняет переработку их в изделия. В связи с этим, настоящая диссертационная работа посвящена синтезу и изучению процесса полимеризации немаловажного представителя N-винилимидов N-пинилфтачимиду при пониженных температурах, сополимеризацин его с акрилонитрилом и изучению физико-химических и прикладных свойств полученных продуктов.
Диссертационная работа выполнена согласно тематического плана Ташкентского института текстильной и легкой промышленности по теме: "Исследования модификации природных и синтетических полимеров с целью улучшения их эксплуатационных свойств" (номер гос.регистрации 01840054966), координируемый научным советом "Новые вещества, процессы получения и переработки" АН РУз.
Цель работы является изучение процессов гомо и сополиив-
.-2-
ривации N-винилфталимида, инициируемой донорно-акцепторным взаимодействием при относительно попиленных температурах, исследование структуры и свойства полученных полимеров.В связи с этим, в данной работе поставлены и решены следующие задачи:
установление образования донорно-акцепторного комплекса между мономером и инициатором;
изучение кинетических особенностей реакции полимеризации N-винилфталимида при пониженных температурах в присутствии различных инициаторов;
исследование комплексно-радикальной сополимеризации N-винилфталимида с акридонитрилом;
изучение физико-химических свойств полимеров, сополимеров и поиски путей их различного применения.
Научная новизна работы:
установление способности N-винилфталимида вступать в полимеризацию при пониженных температурах и инициировании за счет донорно-акцепторного взаимодействия между мономером и инициатором; . .
изучение кинетических закономерностей комплексно-радикальной полимеризации N-винилфталимида. Определение константы комплексообразования и термодинамических параметров в реакции. На основе экспериментальных и спектральных исследований предложен механизм м кинетическая схема проводимой реакции полимеризации;
осуществление комплексно-радикальной сополимеризации Ц-винилфталкмида с акрилонитрилом. Изучение констант сополимеризации и возможных вариантов распределения мономеров в макромолекулах сополимера. Вычисление констант К и а в уравнении Марка-Куна-Хаувинка для этих сополимеров.
Практическая ценность работы. Результаты проведенных исследований свидетельствуют о существенной практической ценности синтезированных гомо- и сополимеров. Подучены химические волокна способом мокрого формования из сополимера N-винилфталимида с акрилонитрилом и определены, их физико-механические свойства. Установлено,что введение в макромолекулу подиакрило-нитрила небольших количеств N-винилфталимида, содержащего реакционно-способные функциональные группы, придает волокну ряд практически ценных свойств, в частности повшается термостой-
кость и повышается наїсрашваемость прямыми, кислотными красителями.
Введение поли-М-винилфталимида и сополимера N-виншіфтали-мида с акрилонитрилом в состав полиэтилена кизкой плотности в качестве стабилизатора, приводит к повышению периода индукции окисления в 2,8 раза по сравнению с нестябилизированным полиэтиленом. Сополимеры на основе Н-винидфтадимида с акршюнитри-лом использоваяц также в качестве структурообразователей в производстве фарфоровых изделий.
Автор выносит на защиту:
результаты исследования комплексно-радикальной полимеризации И-винилфталимида и сополимеризации его .а акрллонитри-лом при пониженных температурах, инициированные донорно-акцец-торнш взаимодействием мономера с инициатором. Механизм и кинетическую схему образования активных радикалов полимеризации;
изыскание практического применения синтезированных полимеров и сополимеров на основе исследования их физико-химических и физика-механических свойств.
Апробация работы. Результаты исследований докладывались и обсуждались на: Республиканской конференции по химии высокомолекулярных соединений "Узбекистон-Макро-92", г.Ташкент; Республиканской научной конференции - "Химическая технология текстильных материалов", Ташкент, 1992 г.; межвузовской научно-практической конференции "Достижения науки молодых - производству", Ташкент, 1992г., 1993г. и на научно-теоретических конференциях профессорско-преподавательского состава химико-технологического факультета Ташкентского института текстильной и легкой промышленности 1990-1993 г. .
Публикации. По материалам работ опубликовано 10 печатных работ.
Объем и структура работы. Диссертация изложена на 118 страницах и состоит из введения, 3 глав, основных выводов, списка литературы'из 116 наименований, содержит 34 рисунка и 15 таблиц.
![Полимеризация [N-бензил-N, N-диметил-N-(метакрилоилоксиэтил)]аммонийхлорида и исследование свойств амфифильных полиэлектролитов](/i/i/4452/146907.png "Полимеризация [N-бензил-N, N-диметил-N-(метакрилоилоксиэтил)]аммонийхлорида и исследование свойств амфифильных полиэлектролитов Котляревская Ольга Олеговна")
