Введение к работе
. Актуальность темы. В настоящее время синтетические полиэлектролиты играют важную роль в науке, технике, медицине. Важное место в ряду синтетических полиэлектролитов занимают полимеры катионной природы и, в частности, полимеры на основе диаллильных мономеров, которые могут быть использованы в качестве коагулянтов, флокулянтов, структураторов почв, а также для очистки питьевых и сточных вод. Развитие различных областей народного хозяйства выдвигает перед наукой и промышленностью новые задачи по расширению ассортимента полиэлектролитов катионной природы, которые обладали бы целым комплексом ценных свойств, в том числе и поверхностно-активных. Поэтому синтез новых диаллильных мономеров, которые содержали бы гидрофобные группировки, например N-anK^-N,N-диаллиламинов с различными N-алкильными группами, а также соответствующих поликатионов с регулируемым гидрофильно-гидрофобным балансом является весьма актуальной задачей.
Существенное значение в связи с этим приобретает исследование механизма осуществления элементарных актов радикальной полимеризации N-алкил-1\Ш-диаллиламина и N-anKiw-N,N-диаллиламинов и их протоннрованных солей при начальных степенях превращения в водных и водно-органических растворах.
Разработка способов регулирования подобных реакций может открыть новые возможности для синтеза действительно высокомолекулярных продуктов реакции с достаточно высокими значениями молекулярных масс, что позволит в свою очередь расширить возможности практического применения этих поликатионов в различных'областях техники и промышленности. Цель и задачи работы. Цель работы заключается в разработке методов синтеза новых ионогенных мономеров и (со)полимеров диалильной природы на основе
М-алкил-К,Ы-диаллиламинов и в изучении кинетики и механизма радикальної полимеризации этих мономеров в гомогенных средах .
В связи с этим в работе поставлены и решены следующие задачи:
синтезированы и идентифицированы третичные амины диаллильной природь >}-алкил-К,К-диаллиламины, где в качестве N-алкильного заместителя бьілі выбраны -метил, -бутил, -гептил, -додецил;
рассмотрены закономерности реакции радикальной полимеризации N-алкил КД^-диаллиламинов в различных протонодонорных средах;
получены протонированые соли №алкил-^№диаллиламмониі дигидрофосфаты;
- изучены кинетические закономерности радикальной полимеризации N-алкил
^^диаллиламмоний дигидрофосфатов, установлено влияние природы N
алкильного заместителя на процесс полимеризации, определены значени
отношения элементарных констант роста и обрыва цепи. Методом ПС-ЯМР
спектроскопии показано образование полимера циклолинейной структуры прі
полимеризации М-алкил-М,№диаллиламмоний дигидрофосфатов;
изучена реакция радикальной сополимеризации N-anKRii-N,N диаллиламмоний дигидрофосфатов с Ы,№диаллил-^Ы-диметиламмони хлоридом и установлены количественные кинетические закономерност процесса.
Научная новизна. В работе впервые проведены систематически количественные исследования закономерностей радикальной полимеризации 1< алкил-^№диаллиламинов в протонодонорных средах. Впервые изучен] кинетические закономерности радикальной полимеризации N-anioin-N,>< диаллиламмоний дигидрофосфатов в широком интервале концетраци мономера и инициатора, температуры и продолжительности реакции гомогенных средах. Исследованы реакци сополимеризации N-anKnn-N,l> диаллиламмоний дигидрофосфатов с МД^-диаллил-ЫЛ^-диметиламмони
хлоридом при малых степенях конверсии. Исследованы некоторые физико-химические свойства синтезированных полимеров и сополимеров. Проведенные исследования открыли возможность получения циклолинейных полимеров с регулируемым гидрофильно-гидрофобным балансом.
Практическая ценность работы. Синтезированные полимерные продукты могут быть использованы в качестве олигомерных и полимерных поверхностно-активных препаратов, флокулянтов, агентов для закрепления красителей на волокне.