Введение к работе
дуальность работы определяется необходимостью создания научного подхода к выбору тодов синтеза композиционных сорбентов, построешіьк по принципу неорпшический ркас - полимерная оболочка. Одной из ключевых проблем в этой области является учение новой макромолекулярной реакции: химической адсорбции гибкоцепного лимера на твердых поверхностях, а также изучение особенностей синтезированных таким особом сорбентов по сравнению с традиционными сорбентами, т.е. сшитыми лимерными гелями. Изученная в работе реакция химической адсорбции поли-п-трофенилакрилата (ПНФА) является удобной моделью для изучения процессов мосорбции полимеров, т.к. дает уникальную возможность регистрировать количество упа. полимера, вступивших в реакцию с поверхностью.
міь работы состоит в изучении фундаментальных аспектов хемосорбции ПНФА, создании лимерномодифицированных кремнеземных сорбентов для биохроматографии и в івнительном анализе механизмов сорбции белков на традиционных и новых «позиционных сорбентах. пор защищает:
Концентрационные зависимости и кинетические закономерности химической адсорбции поли-п-нитрофенилакрилата из раствора на поверхности модифицированных силикагелей.
Данные по структуре хемосорбированного слоя поли-п-нитрофенилакрилата.
Полимер-аналогичное амидирование хемосорбированного ПНФА как метод синтеза
аниояообменных аффинных боратных сорбентов.
Количественные параметры и особенности хроматографии альбумина на сорбентах с хемосорбированной полимерной фазой.
Влияние особенностей структуры анионообменных сорбентов на механизм сорбции бычьего сывороточного альбумина.
Влияние условий синтеза аффинных сорбентов с групповой специфичностью к цис-диояам на их емкость и эффективность фракционирования белков.
Метод определения специфической сорбции цис-диолов на аффинных сорбентах с борильной функциональностью.
учная новизна:
Установлен механизм адсорбции ПНФА на поверхности аминопропилсилшшрованных силикагелей: ацилирование иммобилизованных аминогрупп сложноэфирными группами полимера.
Выявлены основные кинетические закономерности и концентрационные зависимости химической адсорбции ПНФА.
Изучена структура хемосорбированного ПНФА и показано влияние ряда факто] (молекулярной массы полимера, концентрации раствора, структуры адсорбируюи поверхности) на структуру адсорбированного слоя.
На примере сорбции бычьего сывороточного альбумина (БСА) показаны различи механизмах связывания белков с сорбентом, содержащим хемосорбировани полимерную фазу, и рядом традиционных сорбентов; на примере анионообмені хроматографии выявлены основные особенности влияния структуры сорбента механизм связывания белка.
Предложен метод определения специфической сорбции цис-диолов на аффиш сорбентах с борильной функциональностью для контроля емкости синтезированн сорбента.
Практическая значимость
Химическая адсорбция габкоцепных полимеров является перспективным методом синтеза широкого спектра сорбентов для биохроматографии, а также и дру биосовместимых материалов, таких, как микроносители для иммуноанализа, сорбенты перфузии крови и т.д.. Характерно, что синтезированные таким образом композиционі анионобменные сорбенты с ДЕАЕ-функциональностью по параметрам хроматографичес разделений белков оказываются сопоставимы с лучшими коммерческими аналогам! частности, позволяют фракционировать белки с высокими емкостями пиков. При Э' механическая прочность новых сорбентов намного выше прочности сшитых полимер] частиц. Синтезированные аффинные сорбенты с борильной функциональное использованы для анализа гликозилированных белков в гемолизатах эритроцитов кр человека, а также для очистки сериновых протеаз. Композиционные сорбек синтезированные на основе химической адсорбции ПНФА применяются в лаборатор ИБХ РАН, аффинные сорбенты с борильной функциональностью прошли апробацш поликлинике СО РАН. Апробация работы и публикации:
Результаты работы докладывались на 17-м Международном симпозиуме колоночной жидкостной хроматографии (Гамбург, Германия, май 1993г.), на Всеросийском симпозиуме по молекулярной жидкостной хроматографии (Москва, октя 1993г.), на международной конференции к 90-летию академика В.А.Карг «Фундаментальные проблемы науки о полимерах» (Москва, январь 1997г.), на '. Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (Санкт-Петербург, май 1998г.). По материалам диссертации опубликовано 9 работ, из них 5 - статьи в рецензируе; журналах.
Структура и объем диссертации:
