Содержание к диссертации
Стр. 4
.ВВЕДЕНИЕ
Глава I. ОСНОВНЫЕ ПОЛОЖЕНИЯ ТЕОРИИ ЭМУЛЬСИОННОЙ
ПОЛИМЕРИЗАЦИИ (ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР) 1..
-
Теория Смнта-Зварта-Гордона-Харкннса :..
-
Образование и структура мицелл ...
-
Роль эмульгатора в эмульсионной полимеризации .?.
-
Топохимия эмульсионной полимеризации .;.
-
Влияние микроструктуры на физико-химические свойства полимеров .;.
Глава П. МЕТОД ПАРАМАГНИТНОГО ЗОНДА ??.
-
Теоретические основы метода ...
-
Использование релаксационного зонда
для изучения стабильности мицелл
-
Применение парамагнитных сдвигавдих реагентов для исследования микроструктуры сополимеров
-
Применение парамагнитных сдвигащих реагентов для анализа микроструктуры поли-диенов и полиалкенамеров ...
-
Возможности метода парамагнитного релаксационного и сдвигающего реагентов ^....,..
Глава Ш. ИССЛЕДОВАНИЕ ДИНАМИКИ МИЦЕЛЛООБРАЗОВАНИЯ
ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНЫХ ВЕЩЕСТВ НА ОСНОВЕ РЯДА
НАТУРАЛЬНЫХ И СИНТЕТИЧЕСКИХ ЭМУЛЬГАТОРОВ ?Т.
-
Исследование плотности упаковки мицелл из алкилсульфоната натрия и дегидроабиетата калия
-
Исследование динамики мицеллообразования ПАВ на основе солей предельных и непредельных жирных кислот
-
Исследование динамики мицеллообразования
ПАВ специального назначения ?9.
Глава ІУ. ЗАВИСШОСТЬ ШКРОШІОЧНОСТИ СОПОЛИМЕРОВ ОТ ПЛОТНОСТИ
УПАКОВКИ И СТАБИЛЬНОСТИ МИЦЕЛЛ ПАВ НА ПОВЕРХНОСТИ
ПШ *.....??,
4.1. Исследование микроструктуры сополимеров
изопрена с акрилонитрилом в зависимости от ...
плотности упаковки эмульгатора
4.2. Зависимость температур стеклования сополимеров изопрена с акрилонитрилом от плог-
ности упаковки эмульгатора
4.3. Исследование микроструктуры сополимеров
бутадиена с ММА, полученных с применением жирнокислог-
ных ПАВ в качестве эмульгатора т...
4.3.1. Область низких конверсии (10/) Ї9?
* тор
4.3.2. Область средних конверсии (30$) тт?
-
Расчет гриадного состава сополимеров, полученных растворной полимеризацией на основании значений констант сополимеризации III
-
Влияние ПАВ и предпоследнего звена цепи
115
на характер роста т.;,
Глава У. ХАРАКТЕРИСТИКА ИСХОДНЫХ ВЕЩЕСТВ И МЕТОДОВ
ИССЛЕДОВАНИЯ її?.
выводы Ї?!
ЛИТЕРАТУРА Ї??.
ПРИЛОЖЕНИЕ ЇІ9,
Введение к работе
В настоящее время производство полимерных материалов приобрело исключительно важное значение, т.к. без них невозможно развитие ни одной отрасли^ хозяйства [I]. Расширению производства также способствует возможность программируемого изменения свойств полимера путем варьирования химического состава и микросгрукгу -ры[2, з].
Производство сополимеров на основе бутадиена и изопрена является многогоннажным вследствие широкой области их применения» Ш, Они применяются как каучуки общего и специального назначения. Современная промышленность предъявляет повышенные требования к физико-химическим свойствам сополимеров, особенно специального назначения, однако, синтезируемые каучуки не всегда соответствуют им. Это объясняется существенным различием в микроструктуре получаемых сополимеров, контроль за которой в процессе производства налажен ещё слабо. Реализуемые на практике методы исследования го-мо- и сополимеров ( ИК г спектроскопия, микрокалоримегрия, комбинационное рассеяние) дают соотношение оде- транс- структур или соотношение мономеров в сополимере, что не является отражением его микроструктуры. Отсюда вытекает актуальность проблемы: разработка новых методов, позволяющих определять микроструктуру гомо- и сополимеров, а следовательно и причины отклонения свойотв от комплекса предъявляемых требований. Необходимо проследить влияние условий эмульсионной полимеризации на микроструктуру сополимеров от мицеллярного этапа до полной конверсии.
Целью диссертационной работы явилось изучение изменений микроструктуры сополимеров на основе диеновых углеводородов в зависимости от условий эмульсионной полимеризации, поиск научно обоснованного подхода к получению полимеров программиру- емой микроструктуры, т. е. с заранее прогнозируемыми свйства-ми.Б работе решались следующие задачи: - разработка методов исследования коллоидных систем и ми- кроструктуры сополимеров спектроскопией ЯМР Н с парамагнитными зондами; исследование коллоидных растворов на основе эмульгаторов различной химической природы; определение статистических параметров роста цепи сошли-меров в зависимости от химической природы эмульгатора, конверсии, природы и растворимости сомономеров.
Новым решением актуальной задачи - выявление особенностей формирований микроструктуры сополимеров в зависимости от условий эмульсионной полимеризации - явилось применение ЯМР Н спектроскоп пии с лантанидным сдвигающим реагентом, дшйным комплексом сдвигающих реагентов, парамагнитного зонда, позволившее установить зависимость микроструктуры сополимеров от изменений условий полимеризации,
В работе впервые установлена зависимость микроструктуры сополимеров от химической природы эмульгатора, конверсии; определена плотность упаковки молекул эмульгатора в мицеллах из дегидроабиетата калия и алкилсульфоната натрия, их смесей; оценена стабильность мицелл на основе калиевых солей ряда жирных кислот разработана методика исследования микроструктуры полимеров и диеновых сополимеров спектроскопией ЯМР Н с применением комплекса сдвигающих реагентов.
В работе использована современная, исследовательская аппаратура: ЭВМ, ЯМР и Ж - спектрометры.
Автор защищает научные положения: I. Микроструктура сополимера, полученного эмульсионной полимеризацией, зависит от химической природы эмульгатора и разности рас- творимости сомономеров в воде, 2. Характер формирования цепи сополимеров, полученных эмульсионной полимеризацией соответствует статистике Маркова I порядка, а растворных - статистике Бернулли. диссертационная работа выполнялась по тематическому плану кафедры ХТСК Ярославского политехнического института БТС 8106 "Исследование различных видов сополимеризации" (номер госрегистрации 76072673) в соответствии с программой ГКНТ 0.10.04 11.02 "Создать и внедрить ноше пластмассы и изрелия из них в высокопроизводительные процессы", утвержденной постановлением ГКНТ от 12.12.1980г.
