Введение к работе
Актуальность темы диссертации. Понимание механизма влияния твердой фазы на реакционную способность находящихся в ней частиц представляет большой интерес о научной точки зрения. Благодаря влиянию твердой матрицы, кинетика твердофазной химической реакции зачастую характеризуется рядом особенностей, которые не изучены в настоящее время в достаточной степени. Наиболее характерной из них является более сильное, чем того требует нормальный кинетический закон, уменьшение скорости реакции по мере ее протекания.
Цель работы. Целью настоящей работы является: детальное исследование кинетики проходящей в полимерной матрице цис-транс-изомеризации азосоединений, как модельной химической реакции; определение причин, приводящих к уменьшению реакционной способности реагирующих частиц по ходу процесса; изучение обратного влияния - химического процесса-на свойства полимерной матрицы.
Научная новизна. Исследовано влияние протекающей в аморфной полимерной матрице химической реакции на структуру локального окружения реагирующей частицы. Впервые экспериментально доказано обусловленное релаксацией локальной структуры твердой матрицы формирование зависимости эффективной константы скорости реакции от времени. Обнаружена зависимость реакционной способности частиц, образующихся в твердой матрице в результате фотолиза, от длины волны светового излучения.
Практическая значимость. Нарисована картина, отражающая обусловленные влиянием твердой матрицы особенности протекания цис-транс-изомеризации в полиметилметакрилате. Результаты работы могут быть использованы в дальнейших исследованиях кинетики твердофазных процессов.
Апробация работы. Основные результаты диссертации докладывались на научных семинарах в Институте химической кинетики и горения СО РАН (Новосибирск, 198Т-1992 г.), а также на IV Всесоюзном симпозиуме "Динамика элементарных атомно-молекулярных процессов" (Черноголовка, 1987 г.), 4 Всесоюзной конференции по химии низких температур (Москва, 1988 г.), 5 Всесоюзной конференцій по химии низких температур (Москва, 1991 г.).
Публикации. По материалам диссертации опубликованы в пе-
чатных работ.
Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения трех глав, заключения, выводов и списка цитированной литературы.
