Введение к работе
Актуальность работы Диссертационная работа посвящена изучению актуальной проблемы современной физической химии выяснению связи селективности рецептора и его сродства к субстрату со структурными характеристиками взаимодействующих молекул Решение этой проблемы важно для создания интеллектуальных систем распознавания вкуса и запаха, материалов для связывания и хранения паров и газов при решении задач экологии и энергетики
Перспективными объектами для этих задач являются супрамотекулярные рецепторы (хозяева) способные к образованию клатратов при связывании субстратов (гостей) Связывание летучих соединений внутри вандерваальсовых капсул различной формы и размера обеспечивает повышенную селективность, хорошее сродство и высокую чувствительность рецептора к субстрату, а также термическую стабильность их клатратов Такими свойствами обладают каликсарены, способные связывать разнообразные органические вещества и газы благодаря наличию молекулярной полости
Цель работы Целью диссертационной работы было изучение влияния размера макроцикла »гре/я-бутилкаликс[п]аренов на селективность и эффективность связывания паров органических соединений
Научная новизна и выносимые на защиту положения. В диссертационной работе впервые проведено комплексное исследование рецепторных свойств трет-бутилкаликс[п]аренов (n = 4-6 и 8) с разным размером макроцикла в твердой фазе по отношению к летучим органическим соединениям Определены термодинамические параметры образования, состав и параметры термостабильности клатратов этих каликсаренов Показано, что при увеличении размера макроцикла каликсарена термостабильность клатратов, селективность клатратообразования по энергии Гиббса и стехиометрии изменяется немонотонно
Впервые обнаружено существование метастабильной рыхлой фазы трет-бутилкаликс[6]арена с большим регулируемым свободным объемом и термостабильностью Рыхлая форма этого каликсарена ведет себя как пористый сорбент и обладает повышенным сродством по отношению к некоторым парообразным гостям
Было обнаружено, что в тонких пленках на сенсорах типа кварцевых микровесов ягрет-бутилкаликс[8]арен обладает большей сорбционной емкостью и сорбционным сродством к большинству изученных соединений гостя, чем в порошке, подвергнутом длительной термической обработке
Практическая значимость работы состоит в том, что полученные результаты могут найти применение при разработке селективных сенсоров запаха типа «электронного носа», а также при создании новых перспективных материалов для связывания, разделения и хранения паров и газов
Объем и структура работы Работа изложена на 148 страницах, содержит 13 таблиц 72 рисунка, и 91 библиографических ссылок Диссертация состоит из введения трех глав, выводов, списка литературы и приложения