Введение к работе
Актуальность темы. Одной из текущих проблем современной фотографической науки я химико-фотографическо« промышленности является разработка эффективных ОессереОряных процессов и фотоматериалов. (Лэвди известных бессеребряных фотохимических процессов, значительный интерес представляют процессы, в которых используются светочувстви'. ;лыше системы на комплексах с переносом заряда (КПЗ), поскольку по .своим разрешающим свойствам они проиближаютоя к светочувствител~ дам галоидосеребря-ным материалам. В этих материалах содержатся следующие компоненты: цветообразующее вещество, гвлоидосодержащве вещество и связующий полимер.
Фоточувствительная система на основе дифениламина (ДФА) и СВг4 известна с 1961 года, когда было обнаружено, что при облучении УФ-светом смеси ДФА и СБГд в толуоле и полимере ( в области поглощения КПЗ) образуется интенсивное голубое окрашивание, которое макет быть использовано в фотографии; было найден-, что это окрашивание обусловлено образованием известного красителя трифенилметанового ряда Опалового голубого (ОГ).
В настоящее время в литерьхуре принята раяжальная схема образования ОГ, хотя она содержит ряд " противоречий и сомнительных допущений. Поэтому 'требовалось дальнейшее изучение механизма образования этого красителя.
Новый интерес к системе ДФА-СВг4 был обусловлен, тем, что недавно в ней было обнаружено образование неописанного ранее соединения - 9-дифениламиноакридина (ДФАА), обладающего люминесцентными свойствами, что значительно расширяет область применения данной системы (люминесцентная фотография, люминесцентные индикаторы. К том; времени, когда ставилась эта работа, механизм образования ДФАА был еще не изучен, хотя очевидно, что он должен включать в себя' стадию внутримолекулярной циклизации.
Так как светочувствительной компонентой системы ДФА-СВг, является КПЗ, то для предсказания свойств фотографических слоев на его основе,необходимо количественное описание КПЗ. Основными характеристиками КПЗ явл^отся состая, константа
устойчивости, коэффициент зкстинкщш к поло;;;екпа максимума поглоцешія. Кроме того, изучение КПЗ, включающих ароыагическке ши"ч различного строения, помогло Он выяснить возможноси: расширения области спектральной чувств.-гельности КПЗ, поскольку последние"поглощают в коротковолновой части спектра.
Цель работы. В настоящей работе были поставлены следукдж задачи: і.изучение термодинамических и спектральных свойсті КПЗ ДФА и некоторых его производных с CBr4i 2.изучен» кинетических закономерностей образования красителя Оцаловогс голуСого; 3.изучение стадии циклизации при образованга акридинового красителя.
Научная новизна. . В ' настоящей работе впервые дл исследования КПЗ ДІД и его' алкильшх производных с СВг^ Он сделан вывод о существовании, помимо комплексов состава 1:1 комплексов более высокого порядка. В отличие от принятой литературе радикальной схемы образования красителя Опаловог голубого_впервые предложена и обоснована схема, нредполагающв протекание реакции через промежуточные заряженные и полярна частицы." Впервыо било предцрішято изучение механизма рэвкци циклизации в системе дитолиламин (дикумилдкфениламин) - броме форм;предложена и обоснована схема образования замзщенног акридиния, предполагаидая участив промежуточных заряженных, полярных частиц.
Практическая ценность работы заключается в формулярові механизма образования Опалового голубого и механизма реакщ циклизации, что может быть использовано для последующе! изучения фоточувствительных систем на основе арсматичесга аминов и полигалогенуглеводородов. Вывод о м существовав поля-КПЗ в системе алкильвыэ производные ДФА - СВгд исправлж сложившееся ошибочное представление о таких КПЗ как комплексах, имеющих состав 1:1 не только в разбавленных, но в концентрированных растворю; и даже в полимерных-слоях.
Апроозция работы. Основные результаты работы обсуждались ' Н9>чгп«~соіїїр!п~отяелв фотохимия в ії/.сЛ АН С-;С1-' и 0-=
представлены на следующих, коїі&зрзіщиях, симпозиумах її ;оеєщпішях:
-
VII Всесоюзное совещание по проблеме "Комплексы о герэносом заряда и ион-радиквльныэ соли1' - КОМИС-7. Герноголовка, 1988,
-
V Всесоюзксл конференция "Бессерэбряшв и необычные фотографические процессы". Суздаль, 1983.
-
International Symposium on I. Jglng System - .150 Years 'hotography. GDR. Dresden, 1989.
4. 15 Symposium о fotochemll,' fc"ofyzice, avedecke
roto^x-afli - Fotografla academics '89. USSR. Pardubice, 1989.
Публикации. Материал диссертации изложен в 5 статьях.
Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, экспериментальной части, трех глав обсуждения результатов, заключения, выводов и списка цитируемой литературы. Коли-іество рисунков - 21, таблиц - 13, литературных ссылок - 113, збідее число страниц - 130.
