Введение к работе
- З -
Актуальность проблем». Одним из направлений развития современной химии .координационных соединений являются исследования разнообразных комплексов, образованных лигандами с илидной связью. Комплексные соединения с Фосфор-, мышьяк-и азот- содержащими илидами - интересные объекты не только для решения традиционных теоретических проблем строения, донорно-акцепторного взаимодействия, изомерии металлхелатных узлов, но в равной степени перспективны для практики поиска новых типов катализаторов, ингибиторов или инициаторов процесса окисления - восставэвления, полимеризации, а также красителей, фотохромних веществ, физиологически активных препаратов.
Целью настоящей работы является: синтез, исследование строения и комплексооСровуюших свойств ранее неизвестных ароилметилен-дифенил-о-гидроксифенил фосфоранов (далее "прямые" илиды), о-гидроксибензоилметилентрифенилфосфо-ранов (арсеналов) (далее "обратные" илиды) и азот содержащих или-дов, иминов илидов, а также изучение особенностей комплексообра-зования с илидными системами в сравнении с некоторыми классическими хелатирушими агентами по ряду критериев: состав, прочность, структура, геометрия и т. д. , методами ИК- и ЯМР *Н спектроскопии, потенциометрии и другими физико-химическими методами.
Работа выполнена в соответствии с планом НИР химич>.ского факультета Р1У на 1986-1990 гг.
Научная новизна. Разработаны способы получения новых гид-роксилсодержащих ^-оксоилидов фосфора, мышьяка, азота, а. также их иминов и комплексов^.
Для бромида (о-гидроксибенаоил) метилтрифенилфосфония методом рентгеноструктурного анализа установлена кетонная форма с двумя типами водородных связей ОН...С=0 и СЕ..Вг".
Для ароилметилен-дифенил-о-гидроксвфэнилфосфоранов. в CJClj показана новая разновидность бензоидно-хиноидной прототропной та-утометрии:гидроксометиново-оксометилено-оксоенольная.
Установлен бидеитатннй характер аниона илида. При этом« за-, висимости от характера заместителей и природы иона-комплексообра-зователя показана возможность образования ВКС состава MLj с координационным узлом М40 или М202С для илидов фосфора, азота и мышьяка и с координационным узлом M202N или M2C2D для иминов -оксо-
илидов.
Определена СН-кислотность $ -оксофосфниевых солей и ОН-фе-
нольная кислотность соответствующих илидов. Определены константы
устойчивости молекулярных (МК) и внутрт\имплкс;:их (ЕКС) г-педине-
ний.
Практическая значимость. Практическая ценность результатов работы заключается в разработке методик получения новых лигандных систем и конструирования молекулярных и внутрикомплексных соединении с заданным координационным узлом путем выбора гетероатома и металла, варьирования характера заместителей в ониевом и кетои-лидном $рагменгах молекулы. Полученные результаты могут бить использованы для установления общих закономерностей комп."ексооО-разования, сами соединения обладают каталаэноЯ и пероксидааной активностью, а такие представляют интерес в качестве красителей и химических сенсоров на аммиак.
Апробация работы. Материалы диссертации докладывались на I Областном Совещании по физической и органической химии с участием Вузов Северного Кавказа (Рсстов-на-Дону, 1987). На Всесоюзном Чугаевском совепщии по химии комплексных соединений (Минск, 1990), на YI Всесоюзном совещании "Спектроскопия координационных: соединений." (Краснодар, 1990/
Публикации, По теме диссертации опубликовано 7 печатных работ, в том числе 3 работы в центральной печати.
Объем и структура диссертации. Диссертация состоит из введения, трех глав, выводов и списка литературы. Обсуждению полученных результатов предшествуют литературный обзор и экспериментальная часть.
