Введение к работе
Актуальность теми. Реакция распада перокшда водорода яв-:яется важной моделью изучения окислителыю-восстановителышх роцесеов, поскольку данные о термодинамике его превращения,
его строении и различных физико-химических свойствах извест-ы.
В литературе имеется обширный экспериментальный материал о разложению HgOo , катализируемому ионами и комплексными оединениями марганца и железа. Ьти пероксвдные системы игра-т важную роль в окислительно-восстановительных процессах, леющих место в промышленности, в биохимии, в процессах, про-екаю,„Лі а окрр.ающе'А среде, и т.д. Однако сложность и разно-Зразие превращений в этих .системах"затрудняют установление 5щих закономерностей протекания этих окислительно-восстанови-їльіШх процессов и механизма их реализации в зависимости от їгацдііого окружения центрального иола металла кап каталязато-I. С зі ой целью особенно важно систематическое изучение и мо-г ілирова ate процессов, протекающих на стадии инициирования іспідл пьроксида водорода в присутствии соединений марганца железа. Однако ограниченные возможности современной экспери-нталъ юй техники а ее неспособность обнаружить рад активных омекуточних соединении не позволяют детализировать и понять адии инициирования.. Поэтому необходимо проведение наряду с спериментатышми и теоретических исследований с применением парата квалтопой химии.
Не чью н.іс'іоящє-і- работы яиляєася кмнтово-хишческое иссле-
оашіе стадаГі инициирования' процесса распада пероксида лодоро-
в присутствии аквакомплексов :;сеаеэа и марганца и их комплек-
сов с J-.Jl -дипиридилом, І.ІО-гоепантролином, эмлендиамином, диэтллентриамином, тряэтилентеграздном, бикарбонатным и циа-нидньм ионаш, а также попытка объяснить иекоторые аспекты их лероксидазных свойств. Основные задачи исследования кратко можно сфорглулировать -так: '
І.- Объяснение и детализация стадий инициирования в некоторых каталитических окислительно-восстановительных системах и сопоставление результатов квантово-хмлических расчетов с экспериментальны данными.
2.- Установление причин катачазной и перокоидазной активности у одндх- комплексных соединений келеза и марганца и отсутствия таковой у других.
3. Трактовка влияния *лиганда и органических субстратов на ка-талазные и пероксидазные свойства в присутствии металлокомп-лексов.
Научная новизна и основные .положения, выносимые на защиту
Впервые проведено систематическое и детальное квантово-хиглп ческое исследоваїше стадии инициирования процесса распада пе-роксида водорода в присутствии акваионов железа и марганца и их комплексных соединений с J-, о'-дипиридилом, І,ІО-І)енантро-лином, втиденднашшом, диэтилентриашном, триэтилентетрами-ном, бикарбонатнычи и цианидными ионами.
;'ано теоретическое объяснение и детализация стадий шшцииро ваняя в этих системах.
Выяснена причина каталазноіі активности акпапонов железа и бикарбоиатного комплекса марганца п отсутствия таковой у аква ионов марганца и .Іикарбоцатиого ко-шдекса яечеза. .
Ирслщтппт попытка объяснить причину шоото." катч.чазпоИ-
активности у комплексов железа(Щ) с триэтилентетрамияом и марганца '(И) с оикарбонатными ионами.
цоказано, что комплексные соединения железа и марганца могут служить часто посредником переноса электронной плотности от одной пероксидной частицы к другой.
Предпринята предварительная, попытка объяснить механизм инициирования при протекании пероксидазного процесса в присутст-аии некоторых комплексних -соединений железа и марганца.
Ценность работы. Работа носит теоретический характер. Ло-
гученные результаты могут быть использованы:
[. д-ЗД вияснення роли координации в гомогенном окислительно-
юсстановительном катализе комплексами железа и марганца.
}. Для объяснения возможных механизмов инициирования каталаз-
шх .окислительно-восстановительных процессов.
і. Для понимания различной эффективности комплексов марганца
г железа в каталитическом распаде пероксида водорода.
Аппобация работы и публикации. Основные результаты работы
вкладывались и обсуждались на научных семинарах кафедры фяэи-
ескои химии юядавского государственного университета. По ма-
ериалам диссертации опубликовано 3 работа, I работа находится
печати.
Структура и объем работы. Диссертационная работа состоит з введения, пяти г лай', орловлых выводов, списка цитируемой
