Введение к работе
Актуальность тдмд. Полимерные материалы на основе вллильянх мономеров отличаютоя рядом ценных овойств: высокой химической, радиационной 1 атмооферной стойкостью, повышенной теплостойкостью, абрезивостойкостьв, высоким оветопропусканием, способностью сохра-нять фазикс-механи-ческие свойства при повышенных температурах и в условиях повышенной влажности в течение длительного времени. Дальнейшее увеличение ассортимента аллилышх материалов, улучшение Их вксплуатацяонных свойств невозможно без знания кинетики и механизма сополимеризации исходных соединений. Для аллильных соединений,, которые отличаются низкой реакционной способностью, особенно актуален поиск путей управления процессами радикальной сополимеризации. Одним из таких путей является комплеконо-радикальная сополн-меризация аллильного мономера с соединённей, способным вступать с ним в донорно-акцепторное взаимодействие. Вопрооам комплексно-радикальной сополимеризации, в частности аллильнвх мономеров, посвящено большое число работ. Однако, установление механизма и количественное описание отдельных стадий процесса комплексно-радикальной соаблимернзнции требует дальнейшего совершенствования экспериментальныхи теоретическихподходов.
Целью работц является исследование кинетики и механизма сополимеризации дязтилвнглвксиоу-бяо-аллилкарбояата о малвяновым ангидридом. В задачу настоящего исследования входило изучение межмоле-йулярного взаимодействия в системе, выяснение.влияния комплексов между мономерами на различные стадии реакции сополнмерлзачви, количественная характеристика элементарных стадий процесса. раучнвя вовизвд. В диссертационной работе впервые определена параметры мвжмолвкулярного вэаимбдвйствия в системе днзтиленгля-каяьмйо-аллилкарбонат -малелношй ангидрид; экспериментально ио-сладоваяа кинетика комплексно-радикальной сополимеризации двэтя-лвнгликоль-био-аллнлкарбоната о малвиновнм ангидридом, изучено влияние межмолекулярного взаимодействия на реакции инициирования, роста я передачи цепи на адлильйнй мономер; предложена кннетячес-кая схема процесса; получено общее уравнение бинарной комялексно-радикальиой сополимериевпди и ряд его модификацай, предложен алгоритм решения выведенных уравнений, позволивший впервые рассчитать все константы скорости элементарных реакций роста цепи, в том числе с участием комплексов, и учесть вклад каждого элементарного акта роста-цепи а общую скорость процесса.
Практическая значимости Проваяенние исследования позволила разработать полимерные материалы с кевщлвкосм слецвалъннх свойств
на основе сополимеров дязтилентлнколь-био-аллилкарбоната о мачей-новым ангидридом, в частности, новый тип твердотельных трековых датекторов для регистрации и идентификации тяжелых заряженных чао-тжц. прошедший испытания в Радиевом институте им. В.Г.Хлопнна и в НПО "Рудгеофизика" в полевых условиях; а также светофокусирувщие полимерные элементы о использованием указанных сополимеров в качестве гель-матрицы, испытанные в Тбялисоком филиале "Луч" НИИ Автоматических систем. Соэдан опособ получения свегопрозрачного полимьрного материала.
Предложенное общее уравнение бинарной комплексно-радикальноЗ сополимеризации может быть применено для любых систем мономеров О различными донорно-акцепторными свойствами. Решение этого уравнения о использованием экспериментальных данных по кинетике процесса и состар-v сополимеров дает возможность определить значения всех восьмії констант скорости элементарных реакций роота цепи.
Апробадад _рабрти. Основные результаты работы докладывались
iiaJOTl и XIX научно-теоретических конференциях Донецкого госуни-
ворслтета (1985 г., 1986 г.), на 17 и У Региональных конференци
ях молодых ученых (Донецк, 1986 г., 1988 г.), на региональной
конференции "Теория и практика гемолитических реакций в жидкой
фазе" (Донецк, 1986 г.), наШ и ІУ Республиканских конференциях
молодых ученых по химии и физике-химии высокомолекулярных ооедине-
ний (Донецк, 1979 г., Одеооа, 1984 г.), Л Республиканской конфе
ренции по высокомолекулярным соединениям (Киев, 1968 г.), Всесоюз
ной конференции "Химия непредельных соединений" (Казань, 1986 г.),
Всесоюзной конференции "Радикальная полимеризация" (Горький,
1989 г.). '
Публикации,. Материала диссертационной работы опубликованы в 1 статьях, 4 тезисах докладов. '''
Структура, и, дбъем, оаботд. Диссертация состоит из введения, Ь глав, заключения, выводов, списка используемой литературы, прилит ония и содержит 136 страниц машин они оного текста, 19 рисунков, 13 таблиц, библиография-159 наименований.
