Введение к работе
Актуальность темы. Гетерометаллические комплексы с мостиковыми органическими лигандами перспективны в качестве исходных веществ для получения новых полиметаллических материалов и катализаторов, моделей каталитических систем в реакциях превращения органических молекул на металлических центрах. Известно, что биметаллические катализаторы многих практически важных каталитических процессов более эффективны, чем катализаторы на основе одного металла. Биметаллические рений-платиновые катализаторы, обладающие повышенной механической стойкостью и высокой селективностью, используются в промышленных процессах реформинга нефти для получения высокооктанового бензина. Имеются данные, что некоторые кластеры рения обладают широким спектром биологической активности, при этом характеризуются более низкой токсичностью по сравнению с соединениями платиновых металлов. Однако, в настоящее время известно лишь небольшое число гетерометаллических винилиденовых комплексов рения, информация об их физико-химических свойствах и химическом поведении ограничена. Поэтому поиск новых путей синтеза гетерометаллических винилиденовых комплексов рения, изучение их физико-химических свойств, установление структуры и взаимосвязи между строением и свойствами комплексов является актуальным.
Цель работы: Синтез новых гетерометаллических винилиденовых комплексов со связями Re-M (M = Pd, Pt, Rh), изучение их структуры, химических, спектроскопических и электрохимических свойств.
Научная новизна:
- Изучены закономерности формирования новых гетерометаллических винилиденовых комплексов с остовами Re-M (M = Pd, Pt, Rh), ReFe2 и Re2Pd2.
- Получены спектроскопические, электрохимические и структурные характеристики синтезированных комплексов и установлена их взаимосвязь с природой атома второго металла и его лигандного окружения в этих соединениях.
Практическая значимость работы: Разработаны препаративные методы получения гетерометаллических комплексов рения, позволяющие проводить направленный синтез новых соединений с заданной структурой и соответствующими ей свойствами.
На защиту выносятся: Результаты исследования закономерностей формирования новых гетерометаллических винилиденовых комплексов рения и их физико-химических свойств в зависимости от природы второго атома металла и его лигандного окружения.
Личный вклад автора. Автор участвовал в постановке цели и задач исследования, самостоятельно провел синтез всех изученных в работе соединений и выращивание монокристаллов, принимал непосредственное участие в обработке и интерпретации результатов и их представлении в форме докладов на конференциях и научных публикаций.
Апробация работы. Результаты работы представлены на международной конференции "Zing Carbene Chemistry Conference" (Mexico, 2009), XIX международной Черняевской конференции по химии, аналитике и технологии платиновых металлов (Новосибирск, 2010), Всероссийской молодежной конференции-школе «Идеи и наследие А.Е. Фаворского в органической и металлоорганической химии XXI века» (Санкт-Петербург, 2010), международной научно-технической конференции молодых ученых и специалистов «Актуальные вопросы металлургии цветных металлов» (Красноярск, 2011), XXV международной Чугаевской конференции по координационной химии (Суздаль, 2011), VII всероссийской конференции по химии полиядерных соединений и кластеров «Кластер-2012» (Новосибирск, 2012), конференциях молодых ученых КНЦ СО РАН (Красноярск, 2012), конференциях-конкурсах молодых ученых ИХХТ СО РАН (2011, 2012).
Работа выполнялась в соответствии с планом НИР ИХХТ СО РАН по проекту «Развитие физико-химических и квантово-химических методов для исследования и моделирования процессов образования новых соединений, включая комплексы переходных и благородных металлов, и материалов на их основе» и в рамках проекта президиума РАН № 8.15.
Публикации. По материалам диссертации опубликовано 15 печатных работ, в том числе 4 статьи в журналах рекомендованных перечнем ВАК.
Объем и структура диссертации. Диссертация состоит из введения, литературного обзора, экспериментальной части, обсуждения результатов, выводов и списка литературы. Работа изложена на 131 странице и включает 16 рисунков, 33 схемы и 17 таблиц. Библиография – 195 наименований.
