Введение к работе
Актуальность проблемы. Открытие фуллеренов, нового семейства полиэдрических кластеров, состоящих из атомов углерода, ознаменовало новый этап в развитие современной химии и оказало большое влияние на синтетическую и теоретическую химию, физическую химию, спектроскопию и на ряд смежных областей, таких как теория твердого тела, наноматериалы, физика высоких давлений, медицина и астрономия Многообразие структурных типов, особенности электронной структуры и другие свойства вызвали пристальный интерес к этому классу соединений Несмотря на интенсивное развитие металлоорганической химии фуллеренов, до сих пор остается много малоизученных и, зачастую, неизученных областей координационного и лигандного поведения фуллеренов
Цель работы. В работе были поставлены следующие задачи
- изучение взаимодействия фуллеренов Ceo и С70 с дигидридными комплексами
переходных металлов - как путь к синтезу новых металлокомплексных
производных фуллеренов,
- исследование путей синтеза нового типа комплексов, содержащих в
координационной сфере атома переходного металла два различных
полиэдрических лиганда - фуллерен и карборан,
синтез металлокомплексов фуллерена с бидентатными лигандами, содержащими, как однотипные (п, п), так и разнотипные (п, я-) координирующие атомы,
исследование строения полученных соединений, их реакционной способности, в том числе со свободными радикалами, и окислительно-восстановительных свойств
Научная новизна и практическая значимость. Разработан новый и
эффективный метод получения ^-комплексов фуллеренов, основанный на
взаимодействии фуллеренов с координационно-ненасыщенными
интермедиатами, образующимися в результате восстановительного элиминирования молекулы водорода из цис-дигидридных комплексов переходных металлов под действием трет-бутилизонитрила Использование этого метода позволило синтезировать первые ^-комплексы фуллеренов Сбо и С70 с осмием, а также получить неизвестные ранее металлоорганические производные иридия, содержащие в координационной сфере переходного металла два различных полиэдрических лиганда - фуллерен и карборан При изучении реакционной способности полученных карборансодержащих иридиевых комплексов фуллеренов найден первый пример внедрения молекулярного кислорода по связи 1г—Сфуд, приводящий к образованию неизвестного ранее соединения с <т-координированной молекулой Ceo Синтезирован комплекс Сбо с Pt, содержащий в качестве лиганда г-СзН7СВ]оН10СРР1і2, а также димерный комплекс (?72-C6o)2Pt2G«-dppm)2 Определены особенности молекулярной структуры и региохимического строения полученных комплексов
Полученные результаты существенно расширяют имеющиеся представления о реакционной способности, координационных возможностях и
особенностях фуллеренов по отношению к комплексам переходных металлов,
что в свою очередь может иметь большое значение как в синтетической
координационной и элементоорганической химии, так и в таких смежных
областях, как катализ, создание новых материалов и технологий
Апробация работы. Результаты диссертационной работы были представлены на молодежной школе-конференции "Металлоорганическая химия на рубеже XXI века" (Москва, 1999), VII всероссийской конференции по металлоорганической химии (Москва, 1999), 4-ой, 5-ой, 6-ой, 7-ой и 8-ой международных конференциях «Фуллерены и атомные кластеры» (Санкт-Петербург, 1999, 2001, 2003, 2005, 2007), VIII международной конференции «Hydrogen materials science and chemistry of carbon nanomatenals» (Судак, 2003)
Публикации. Основное содержание работы изложено в 4 статьях и 17 тезисах докладов на российских и международных конференциях
Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения,
литературного обзора, обсуждения результатов, экспериментальной части,
выводов и списка литературы Материал диссертации изложен на /45Г
страницах, текст иллюстрируют схем, рисунков
Похожие диссертации на Синтез и строение новых комплексов фуллеренов С60 и С70 с металлами платиновой группы
