Введение к работе
Актуальность темы. Ферроценилалкилазолы обладают выраженным противоопухолевым эффектом в сочетании с низкой токсичностью, что позволяет рассматривать этот класс соединений в качестве основы для создания новых высокоэффективных препаратов для химнотерагош онкологических заболеваний В связи с этим возникает потребность в изучении строения и реакционной способности таких веществ современными физико-химическими методами, одним из которых является масс-спектрометрия Возможность использования различных способов ионизации позволяет исследовать поведение молекул в различных условиях новообразования, а именно при ионизации электронами (ИЭ) реализуются только процессы фрагментации изолированных ионов, при химической ионизации протекают газофазные ионно-молекулярные реакции, а метод ионизации электрораспылением (ИЭР) содержит информацию об ионных процессах в растворах Вместе с тем этот комплексный подход начал развиваться только в последние два десятилетия с появлением метода ИЭР в основном применительно к органическим соединениям, тогда как ферроценилалкильные производные остаются практически не изученными
Цель и задачи исследования. Целью работы является исследование биологически активных производных ферроцена методами масс-спектрометрии с ионизацией электронами и электрораспылением в аналитическом и исследовательском аспектах Первый из них заключается в разработке методик определения состава, строения и чистоты этого класса соединений, а второй - в исследовании реакционной способности таких молекул и их ионов в газовой и жидкой фазах
Научная новизна и практическая значимость Выявлены общие и специфические пути фрагментации ферроценилалкилазолов при ионизации электронами и показано, что основным фактором, определяющим реакционную способность изученных соединений в условиях диссоциативной ионизации, является природа гетероциклического фрагмента, а именно - его энергия ионизации Найдено, что при электрораспылении ферроценилалкилазолов, ферроценилалканолов, а также смесей последних с азолами, протекают известные в химии растворов реакции ферро-ценилалкилирования, что позволяет применять этот метод для исследования реакционной способности производных ферроцена в пограничной зоне жидкой и газовой фаз Установлено, что экспериментальные условия оказывают существенное влияние на количественные характеристики масс-спектров электрораспыления
ферроценилалкильных производных Предложено использовать статистические
методы планирования эксперимента (полный факторный эксперимент) для поиска оптимальных условий регистрации масс-спектров ИЭР в зависимости от поставленной задачи - структурно-аналитической (идентификация вещества) или исследовательской (изучение ионно-молекулярньгх процессов в условиях ИЭР) С использованием дейтерированных растворителей и квантовохимических расчетов установлены схемы ионообразования ферроценилалкильных производных в условиях ИЭР Сформулированы эмпирические правила, связывающие строение производных ферроцена с их масс-спектрами, которые использованы при идентификации новых металлокомплексов
Апробация работы. Результаты работы докладывались и обсуждались на П и III Международных семинарах-школах «Масс-спектрометрия в химической физике, биофизике и экологии» (г Москва, Россия, октябрь 2004 г , г Звенигород, Россия, апрель 2007 г ), на I Всероссийской научной конференции с международным участием «Масс-спектрометрия и ее прикладные проблемы» (г Москва, Россия, сентябрь 2005 г) и на XVII международной научной конференции по масс-спектрометрии (г Прага, Чехия, сентябрь 2006 г )
Публикации По теме диссертации опубликовано 4 статьи и 4 тезиса в сборниках докладов научных конференций, в том числе три статьи - в журналах, рекомендованных ВАК Российской Федерации
Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, трех глав, выводов и приложения Содержит 84 страницы текста, 28 таблиц и 35 рисунков Библиография включает 130 наименований
