Введение к работе
Актуальность темы.
Химия соединений сурьмы относится к достаточно хорошо изу- ченной области злементоорганической и неорганической (безуглеродной) химии.
Вместе с тем исследования сурьмаазотных соединений рассмотрены недостаточно, имеющиеся работы не обобщены, отсутствует их систематизация.Одновременно практически не изучена их способность к олиго-и полнмерообрагованию. Более того, до недавнего времени данная возможность вообще практически не рассматривалась, т.к. не существовал четко выраженный подход к ее реализации. Обобщающие работы последнего времени позволили на теоретическом уровне проанализировать перспективность направленного синтеза таких соединений. Исходным положением для такой оценки расчетов явіїлась классификация элементов Периодической системы по их вкладу в построение ВМС.Направленный анализ таких факторов как природа атомов химических элементов (электронная конфигурация, энергетические и силовые характеристики , электроотрицательность ' и т.д.),тип химического взаимодействия между ними в гоме-и гете-роатомных соединениях и т.д. позволил предположить возможность получения новых типов макромолеісул на основе различных сочетаний р-элементов V группы.
Синтез сурьмяноорганических соединений,согласно литературным данным, осуществляется благодаря применению широкого комплекса -реакций.Отмечено,что одними из основных исходных веществ ДЛЯ синтеза являются гапогениды: SbCl-jH SbClj. Изучено использование полученных соединений в качестве добавок для полимеризации традиционных углеводородов, при получении огнестойких пластмасс, для повышения их устойчивости к окислению,способность при НЄОбХОя димости ингибировать полимеризационные процессы.Совокупность выше рассмотренного свидетельствует о теоретической и практической актуальности проведения исследований в данном направлении работ.
Настоящая работа выполнена в соответствии с планом .госбюджетной НИР "Направленное конструирование химической и физической структуры полимеров"на-1989-1694г., по межвузовской программе "Теоретические основы химической технологии "и новые принципи управления химическими.процессами".(1990-1995Г.)
Целью работы является
- подтверждение теоретического прогноза возможности получения
новых классов соединений со связями сурьма-азот путем проведения
направленных реакций хлоридов сурьыы(Ш) и (V) о различными азот
содержащими неорганическими (безуглеродными) и элементооргани-
чеогаши соединениями.
: - исследование влияния различных параметров (соотношение компонентов, среда, условия проведения процесса и т.д.) на ход реакций , выход , состав и свойства получаемых продуктов.
- исследование некоторых областей прикладного использования
полученных соединений.
Научная новизна
Впервые на основе обобщения всех известных критериев отнесения веществ к конкретному классу и составленного на этой основе прогноза получения новых классов соединений со связями элемент -азот проведен синтез группы продуктов со связями сурь-ыа-азот о использованием хлоридов сурьмы III и V и ряда доступных соединений азота в среде хлорсодержащих органических растворителей при высоких и низких температурах.Использованием ряда методов (ИК- и ЯМР-спектрюскопия, элементный анализ, эбулио- и криоскопия) показан олигомерный характер большинства продуктов, их высокая термостабильность,предложены наиболее вероятные структуры всех синтезированных соединений,цепь которых состоит из связей сурьма-азот,а также механизмы синтеза.
Изучено влияние различных факторов на ход реакций, выход получаемых продуктов ,их молекулярную маооу.
Показана способность полученных продуктов к дальнейшим химическим превращениям. , Практическая ценность.
Синтезом нового класса соединений подтверждена правильность составленного прогноза о возможности получения новых олиго-и полимерных продуктов,в том числе со связями элемент-азот. Определен ряд.областей прикладного использования полученных олигомеров, используемых при полимеризации ряда (мет)ак-рилатов о получением продуктов,обладающих высокоэластичными свойствами и высокой электропроводностью,создание композиционных материалов на основе таких продуктов о хорошей термостойкостью. Предложен способ создания композиций о использованием синтезированных олигомеров в качестве антипнрирующеи составляющей
с эпоксидной смолой.
Апробация полученных результатов.
Основной материал диссертации доложен на отчетно-технических конференциях КГТУ (КХТИ)(г.Казань, 1990,1993),IV Всесоюзной и .V Международной конференциях по химии и физикохимии олигомеров-(г.Нальчик,1990,г.Черноголовка,1994),П Всесоюзной конференции "Смеси полимеров" (г.Казань,1990).XV Всесоюзной конференции по химии и технологии неорганических веществ (г.Казань,1991),IV Межреспубликанской научной конференции ВУЗов СССР (г.Казань, 1991), IV Всероссийской научной студенческой койфе-; ренции "Теоретические и экспериментальные проблемы химии"(г.Екатеринбург, 1994),на научно-практической конференции "Теоретические основы получения,переработка и применение полимерных материалов % со специальными свойствами" (г.Санкт-Петербург, 1993), II Международной конференции "Актуальные проблемы фундаментальных наук" ( г.Москва, 1994).
Основное содержание диссертации изложено в 16 опубликованных .
работах, включая 5 статей, 9 тезисов докладов,одно авторское
свидетельство и одно положительное решение по заявке на авторское
свидетельство РФ. . ' '
Структура и объем диссертации.