Комплексы металлов VIII группы с моноанионными карборановыми лигандами (nido-L-C2B9H10)- Мещеряков Владимир Игоревич

Содержание к диссертации

Введение 1

1. Литературный обзор.

Синтез зарадкомпенсированных карборановых

лигандов и л-комплексов на их основе 2

1.1. Методы синтеза зарядкомпенсированных карборановых
лигандов, основанные на взаимодействии оснований

Льюиса с c/cwo-карборанами 2

1. Синтез 11 -вершинных карборанов 2

2. Синтез 6-вершинных карборанов 7

1.2. Окислительные методы 8

3. Получение ЗМег-замещенных карборанов 9

4. Получение фосфин-замещенных карборанов 11

5. Синтез других производных моноанионных карборановых лигандов 14

1.3. Синтез тг-комплексов зарядкомпенсированных карборановых
лигандов 15

1.3.1. Методы синтеза, основанные на прямом взаимодействии
карборановых моноанионов с галогенидными

производными переходных металлов 15

6. Синтез комплексов Аи, Си и Hg 15

7. Синтез комплексов Мл и Re 18

8. Синтез комплексов Fe, Со и Ni 19 1.3.1.4 Синтез комплексов Pd, Ru и Rh 22

1.3.2. Методы синтеза, основанные на превращениях в
металлакарборановых л-комплексах 26

4. Зарядкомпенсированнныемонокарболлиды 33

5. Комплексы металлов с псевдо-

зарядкомпенсированными карборановыми лигандами 47

6. Особые типы заряд-компенсированных комплексов 52

7. Синтез трикарболлидных лигандов и тс-комплексов на их основе 56

8. Гетерокарбораны и металлакарбораны на их основе 61

1. Азокарбораны 61

2. Тиокарбораны 63

3. Селено- и теллурокарборановые производные 70 2. Обсуждение результатов 73

2.1. Синтез исходных моноанионных карборановых лигандов 74

4. Синтез «кйжарборанов 1 я и 1Ь 74

5. Синтез ш<&-карборана 1с 75

6. Синтез исходного mdo-карборана Ы 76

2.2. Строение комплексов карборановых анионов с

щелочными металлами 78

7. Структура натриевых производных 78

8. Структура литиевых производных 82

2.3. Синтез и строение карборановых аналогов метал л оценов 85

9. Карборановые аналоги ферроцена 85

10. Карборановые аналоги кобальтоцена 89

11. Синтез бис(карборанильных) комплексов Со 90

12. Строение бис(карборанильных) комплексов Со 90

13. Синтез циклопентадиенил(карборанильных) комплексов Со 95

14. Строение циклопентадиенил(карборанильных)

комплексов Со 97

7. Синтез циклобутадиен(карборанильных) комплексов Со 98

8. Структуры циклобутадиен(кобальтакарборанов) 8а и 8d 99

9. Электрохимия комплексов Со с заряд-компенсированными карборановыми лигандами 102

2.3.10. Синтез моно- и бис-карборанильных комплексов Ni 104

11. ЯМР спектры парамагнитных моно- и бис-карборанильных комплексов Ni 106

12. Структуры никелевых комплексов maso-lOa, DD-10a 106 2.4. Синтез и строение биядерных карборанильных комплексов 107

2.4.1. Комплексы никеля 107

1. Синтез никелакарборановых трехпалубных комплексов Ni 107

2. Спектры трехпалубных комплексов Ni ПО 2.4.1.3 Реакция симметризации трехпалубного комплекса Ni 111 2.4.1.4. Структура симметричного трехпалубного комплекса никеля 112

2.4.2. Галогенродакарбораны 115
2.4.2.1. Синтез галогенродакарборанов 115
3. Экспериментальная часть 119
Выводы 137
Список литературы 138

Введение к работе

Интенсивное развитие химии ^-комплексов переходных металлов началось с открытия ферроцена и установления его строения. За сравнительно короткий промежуток времени было синтезировано большое число сэндвичевых соединений различных типов.

Не менее бурный скачок в развитии химии произошел после открытия карборанов. Особый интерес к карборанам был вызван их способностью образовывать л-комплексы с переходными металлами, аналогичные ферроцену. Такие металлакарборановые соединения являются связующим звеном между обычными металлоорганическими тс-комплексами и карборанами. Дальнейшие исследования в этой области химии произвели настоящий переворот в устоявшихся представлениях о валентности и ароматичности, позволив тем самым по-новому взглянуть на природу химической связи. Кроме этого, металлакарбораны послужили модельными соединениями для формирования теоретических основ химии кластеров.

Помимо этого металлакарборановые 7с-комплексы представляют значительный практический интерес. Они нашли применение в создании эффективных металлокомплексных катализаторов. Большой интерес представляют производные карборанов, применяемые в роли нейтронозахватывающих препаратов при лечении раковых заболеваний. Металлакарбораны способны ингибировать некоторые ферменты. Необычные магнитные и электропроводящие свойства делают эти соединения перспективными для использования их в качестве жидких кристаллов. У металлакарборанов обнаружены также нелинейнооптические свойства. Эти факты позволяют судить о росте научного интереса к такого рода соединениям.

Для дальнейшего изучения металлакарборанов и их удивительных свойств актуальным является синтез новых типов таких комплексов.

Поэтому настоящая работа посвящена получению неизвестных ранее металл акарборановых тг-комплексов на основе проведения аналогий между карборановыми лигандами и карбоциклами.

Похожие диссертации на Комплексы металлов VIII группы с моноанионными карборановыми лигандами (nido-L-C2B9H10)-

Синтез и изучение структуры циклофанов с аминометилфосфиновыми мостиками и их комплексом с переходными металлами VIII группыКуликов Дмитрий Викторович

Синтез новых гетероциклических ди- и тетрафосфинов и их комплексов с переходными металлами VII, VIII группНаумов Роман Николаевич

Химия катионных фрагментов [ML]+, образованных металлами VIII группы и карбоциклическими или карборановыми лигандамиЛогинов Дмитрий Александрович

Кислотно-основные равновесия, включающие классические и неклассические гидриды переходных металлов VII-VIII групп с полидентатными фосфиновыми лигандамиГуцул Евгений Иванович

Новые типы сэндвичевых и кластерных соединений металлов VIII группыКудинов Александр Рудольфович

Комплексы металлов 12-14 групп с редокс-активным -иминобензохиноновым лигандомМещерякова, Ирина Николаевна

Бифункциональный ди-о-хинон с редокс-активным тетратиафульваленовым мостиком и комплексы металлов на его основеКлементьева, Светлана Владимировна

Перегруппировки фосфор-азотистых лигандов как способ синтеза фосфиноамидных и иминофосфоранатных комплексов металловПанова, Юлия Сергеевна

Синтез катионных моно- и полиядерных комплексов металлов 6 - 9 групп на основе функциональнозамещенных олефинов, ацетиленов и алленовКривых, Василий Васильевич

Комплексы металлов с фосфинамидными и силиламидными лигандами. Синтез, строение, молекулярные перегруппировки Федотова Яна Валерьевна