Введение к работе
-3-
Актуальность проблемы. Хвойные растения семейства сосновых (Pinaceae), занимающие 2/3 общей площади лесов России, представлены видами четырех основных родов: Pinus. Piccci. Abies и Lurix. Некоторые виды этих хвойных являются промышлешю значимыми породами и интенсивно используются в народном хозяйстве. При этом огромное количество коры, образующейся при окорке деловой древесины, ежегодно скапливается в стране в количестве до 10 млн тонн, практически не используется, собирается в отвалы, где гниет, или сжигается. В то же время кора - это реальный сырьевой ресурс - богатейший источник многих уникальных природных соединений. Использование различных растворителей позволяет извлекать из коры смолистые вещества, в состав которых входят терпеноиды, фенольные соединения, танниды, пектины. Кора может являтся не только альтернативным (наряду с традиционными - живицами и талловыми продуктами), но, в некоторых случаях, и единственным источником получения некоторых терпенондов.
У широко распространенных и практически значимых хвойных пород России - лиственницы и ели - довольно тщательно исследованы фенольные экстрактивные вещества коры некоторых видов; кора этих деревьев изучена в качестве сырья для получения дубильных экстрактов и пищевого пектина. Данные по смолистым составляющим коры этих родов, которые извлекаются неполярными растворителями, отрывочны. Для создания технологических схем комплексной переработки коры, что позволило бы решить остро стоящую проблему утилизации древесных отходов, необходимо полное знание химических составов экстратов, получаемых различными экстрагентами, а также свойств входящих в эти экстракты соединений.
Цель работы. Целью данной работы явилось изучение химического состава смолистых веществ коры лиственниц сибирской (Lari.x sibirica Ledeb.) и даурской (L. tluhurica Turcz.) и елей сибирской (Ркеи obovata Ledeb.) и аянской (Р. ajanensis Fisch.), которые занимают обширные территории Сибири и Дальнего Востока и находят интенсивное хозяйственное использование; выделение из экстрактов и установление строения новых соединений, а также изучение некоторых превращении наиболее доступных дитерпенондов, присутствующих в коре лиственниц и елей, в гетерогенных реакционных условиях.
Научная новизна и практическая ценность. В результате проведенного фотохимического исследования установлены групповые и компонентные составы
петролейно-эфирных экстрактов коры двух видов лиственницы и двух видов ели, причем у ели сибирской изучена кора с деревьев из разных мест произрастания и разного возраста.
В коре лиственницы сибирской (впервые в видах Larix) найден новый ланостановый тритерпеноид, строение которого установлено с помощью РСА. В коре ели аянской обнаружены, наряду с известными, новые представители пентациклических тритерпеноидов - производные А14- и Д13-серратенов, встречающиеся лишь в коре елей и сосен. Из коры ели сибирской (впервые из хвойных) выделены производные тетрациклического трнтерпеноида оносерадпена, два из которых являются новыми природными продуктами.
Впервые изучено поведение некоторых днтерпеноидов в реакциях на твердых носителях - на цеолите HY и на окиси алюминия, импрепшровашюй окислителями. Использование таких нетрадиционных в химии днтерпеноидов реакционных условии позволило нам получить некоторые практически ценные соединения с более высокими выходами, а также новые продукты. При этом, такие недостатки гомогенных реакций, как многостадийность процессов, выделение промежуточных продуктов, большое количество сточных вод при обработке реакционных смесей, были исключены.
Апробация работы. Один из разделов работы был представлен на 3-ей Всесоюзной конференции по химии и использованию экстрактивных веществ дерева (Горький, 1990 г).
Публикации. По материалам диссертации опубликовано 10 статей и одни тезисы доклада.
Объем и структура работы. Диссертационная работа изложена на 148 страницах машинописного текста и состоит из введения, обзора литературы (две главы), обсуждения результатов (две главы), экспериментальной части, выводов и списка цитируемой литературы из 205 наименований; содержит 5 рисунков, в 9 приложениях приведены данные спектров ЯМР |3С и рентгеноструктурных анализов.
