Введение к работе
з .
Актуальность работы. Лесохимическая промышленность нашей страны в значительной степени базируется на использовании хвойных пород, запасы которых в России составляют около 48% от мировых. Терпенсодержащее сырье, получаемое подсочкой растущих деревьев (живица), либо экстракцией отходов лесопромышленного комплекса (древесной зелени, коры), является ценным источником для получения самых разнообразных продуктов технического назначения и биологически активных соединений.
Терпеповые углеводороды, включающие моно-, сескви- и днтерпены, и их кислородсодержащие производные уже более ста лет служат исходными соединениями для развития химии алицмклов и органической химии в целом. При атом постоянно проводятся поиски новых представителей указанного класса природных соединений как в известных, так и в неисследованных ранее объектах.
Знание химического состава терпенсодержатего сырья позволяет определить оптимальные пути его комплексной переработки с выделением при этом новых, оригинальных препаратов сельскохозяйственного, косметического и медицинской) назначения, определить перспективные пути получения тех или иных интересных с химической точки зрения и недоступных химическим синтезом веществ. С другой стороны, сравнение химических составов различных видов хвойных семейства Pinaceae способствует выявлению ;;арахтерных хемотаксономических признаков родов Pinus, Abies, picea и Larix и возможных путей биосинтеза сложных природных соединений.
Практически значимые хвойные породы России представлены сосной обыкновенной (Pinus silvestris .), лиственницей сибирской (Larix sibirica Ledb.), елями сибирской н обыкновенной (Picea obovara L и P. exceisa Link), пихтой сибирской (Abies sibirica Ledb.) и кедром сибирским (Pinus sibirica R. Mayr.). Живицы указанных видов детально изучены, а по экстрактивным веществам коры и древесной зелени (побеги, хвоя) данные фрагментарны.
Цель работы. Целью настоящей работы являлось получение картины распределения изопреноидов в хвое, побегах и коре кедра сибирского, установление строения новых соединений и осуществление оригинальных химических превращений наиболее доступного дитерпеноида кедра сибирского - ламбертиановой кислоты.
Научная новизна и практическая ценность работы. В результате проведенной работы получена картина распределения и содержания изопреноидов в побегах и коре кедра сибирского. Установлено строение нового бис-дитерпеноида - диизокупрессил-сукципата, подтвержденное химическим синтезом. В хвое, побегах и коре кедра сибирского впервые обнаружены олигоизопреноидные спирты нолипренолы и долихолы, получена картина распределения изопрепологов этих соединений. Предложен хроматографический способ выделения ламбертиаповой кислоты из хзои кедра. При исследовании химических свойств этой кислоты впервые обнаружена реакция обратимого внутримолекулярного [2+2]-фотоциклоприсосдипения с участием фуранового кольца и несопряженной двойной связи. Изучены некоторые реакции присоединения продукта фотоциклизации метилламбертиана-та, обладающего новым для дитерпеноидов пентациклическим остовом.
Апробация работы. Один из разделов работы был представлен на 5-ой Конференции но химии карбенов (Москва, 1092).
Публикации. Результаты диссертации опубликованы в 5 печатных работах.
Объем и структура работы. Диссертация изложена на 116 страницах машинописного текста и состоит из введения, обюра литературы, обсуждения результатов, экспериментальной части; вишщов. Список цитируемой литературы содержит 113 ссылок. В приложениях приведены данные рситгеноструктурпого анализа.
